2,4-二溴苯氧基乙酸的制备

背景及概述^[1][2]

2,4-二溴苯氧基乙酸，为内吸传导型广谱灭生性除草剂，主要通过抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。2,4-二溴苯氧基乙酸通过叶和非木本茎吸收，传导至植物体内各部分，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生草本和灌木等40多科的植物。2,4-二溴苯氧基乙酸对阔叶杂草的活性比较高，对禾本科杂草的活性比较低，特别是对高龄的禾本科杂草无效。

2,4-二溴苯氧基乙酸

制备^[2]

在50mL烧瓶中放入2.5g苯酚和14mL溴，瓶口装上冷凝管，加热至沸腾，然后经冷凝管上口分2次加入5g二氧化锰，黏附在冷凝管内壁的二氧化锰用12mL的氩气冲入烧瓶中，加热直至无回流液出现；将容器中的反应混合物趁热过滤，用少量热水洗涤滤渣，合并滤液和洗涤液，并放入冷水浴中冷却至室温，将所得滤液用布氏漏斗过滤，收集过滤物，将所得过滤物置于沸水中充分溶解，若有颜色加入活性炭除去，然后趁热过滤除去不溶杂质，滤液置于冰水浴中重结晶抽滤，压干后即可得到2,4-二溴苯酚；在100mL三颈烧瓶中，加入8g上述所得的2,4-二溴苯酚和3g溴乙酸，然后向其中加入40mL质量分数为25％的氢氧化钾溶液，摇动使混合均匀，并加入3粒沸石，随后在三颈瓶的一瓶口装上温度计，另一瓶口装上分水器，分水器上端接回流冷凝管，在分水器中放置2mL的水，再将烧瓶在石棉网上加热，温度设定为55℃，回流15min；待上述回流结束后，继续加热到瓶内温度升高到135℃，待分水器全部被水充满时，停止加热，冷却至室温，收集回流液，得(2,4-二溴-苯氧基)-乙酸钾，收率为64％；将上述所得的回流液，连同分水器里的水一起倒入内盛15mL质量分数为30％的溴化氢溶液的分液漏斗中，用手振摇60s，然后将其倒入50mL的烧杯中，再向其中加入30mgCu/ZnO/Al2O3催化剂，搅拌均匀，升温至70℃，保持温度40min，随后将烧杯中的混合物，倒入蒸馏烧瓶中进行蒸馏，收集123℃馏分，即可得到2,4-二溴苯氧基乙酸，收率为69％。

主要参考资料

[1] 陈兴权. 一种2-(3,4-二溴苯氧基)乙酸的合成方法.

[2] 张茂风, 王昌铭, 郭秋玉, & 吴锡山. (2020). 2-(4-溴-2-(氯磺酰基)苯氧基)乙酸乙酯的合成研究. 化学试剂(4), 468-471.

[3] 龚银香, 童金强, 宋新建, & 汪焱钢. (2004). N-2-(5-对溴苯氧甲基-1,3,4-噻二唑基)-n′-(芳氧乙酰基)-硫脲的合成. 长江大学学报(自科版), 001(002), 97-98.