2-酮-D-谷氨酸半钙盐的制备和应用

背景及概述^[1]

2-酮-D-谷氨酸半钙盐又叫2-酮-D-葡糖酸盐，可由葡萄糖发酵得到。2-酮-D-谷氨酸半钙盐可用于制备呋喃二甲酸。

制备^[1]

在1L去离子水中混合葡萄糖(100g)、玉米浆(5g)、尿素(2g)，MgSO4七水合物 (0.25g)、KH2PO4(0.6g)和CaCO3(27g)，并将该培养基放入发酵罐中。所述罐接种荧光假单胞 菌(Pseudomonas fluorescens)的培养物，并在25℃下搅拌和通气43小时。在所述发酵期 间，葡萄糖转化为2-酮葡糖酸钙。

应用^[1]

2-酮-D-谷氨酸半钙盐用于制备呋喃二甲酸的方法如下：

步骤1、2-酮-D-谷氨酸半钙盐脱水成为5-羟甲基-2-糠酸和5-甲酰基-2-糠酸

2-酮-D-谷氨酸半钙盐(64mg)与微型搅拌棒一起放入小瓶。表4中的其他试剂以从左至右的顺序被添加至所述小瓶并通过在搅拌板上搅拌进行混合。各小瓶加盖并在搅拌下被加热到反应温度。反应时间后，冷却小瓶内容物并通过HPLC分析呋喃化合物。

表4. 2-酮-D-葡糖酸盐脱水成为5-羟甲基-2-糠酸(HMFA)和5-甲酰基-2-糠酸 (FFA)

注意：乙酸/HBr是指33重量％HBr的乙酸溶液。H2SO4是指98％硫酸。HCl是37％浓盐 酸水溶液。

步骤2、5-羟甲基-2-糠酸氧化成呋喃二甲酸

5-羟甲基-2-糠酸(2.5g)、乙酸(30ml)、乙酸钴(0.083g)、溴化钠(0.071g)和乙酸锰(0.084g)在批式反应器中混合并在180℃下伴随剧烈混合在800psig的过量氧下放置1小时。总反应混合物的LC分析显示5-羟甲基-2-糠酸转化成呋喃二甲酸。

参考文献

[1] [中国发明] CN201680012860.4 从糖经由酮中间体合成呋喃