乙基锂的相关反应

乙基锂为白色固体，mp 95°C，80℃/10-3mmHg(0.13 Pa)时升华。溶于大多数有机溶剂中，通常在THF和乙醚中使用。国际大型试剂公司有销售，商品试剂为 1 mol/L 的苯溶液 。也可通过卤代烷与金属锂原位制备 。乙基锂的干燥固体暴露在空气中极易着火。溶液具有易燃性和腐蚀性，遇水会发生剧烈反应。低温下储藏一周后，会有近一半的试剂转化为乙烷、乙烯和乙醛。

相关反应

亲核加成反应  

乙基锂可以作为亲核试剂与α,β-不饱和酮进行 1,2-加成（式1)[1]，有铜催化时则发生1,4-加成[2]。如果加入六甲基磷酸三酰胺(HMPA)，会提高1,4-加成的选择性。同时，这种选择性也受溶剂配位能力的影响。在与β-苯基-α,β-不饱和醛反应时，也可以在α-位进行加成(式2)[3]。

在 -78 °C 条件下，乙基锂与α,β-不饱和糖酯反应生成高产率的 1, 4 -加成产物，非对映异构体选择性高达 96 %de ( 式 2)。如果在乙基格氏试剂和铜试剂的存在下，则产生另一种构型的化合物[4]。

乙基锂与乙炔和CO2 —起反应，可以得到共轭烯酸（式4)[5,6]。虽然该反应的产率比较低，但所得到的烯键均为顺式。

亲核取代反应 

在取代的环丁烯中，苯磺酰基可以作为离去基团被乙基锂取代（式5)[7]。

乙基锂还可以与酯反应生成二乙基取代的叔醇（式6)[8]。

乙基锂可以与羧酸反应形成酮（式7)[9]。

乙基锂可以与酰胺反应，使酰胺键断裂形成酮（式8)[10,11]。

与杂原子结合 在 -60°C 下，乙基锂与四配位辚盐 {[(CH2)4P(CH2)4]+Cl-} 反应得到螺环五配位有机膦烷化合物 { EtP[(CH2)4]2}, 但产率较低(式10)[12]。

参考文献

1. Rezgui, F.; El Gaied, M. M.J. Chem. Res. (S) 1999,576.

2. Kanai, M.; Nakagawa, Y.; Tomioka, K. Tetrahedron 1999,55,3831.

3. Bremand, N.; Mangeney, P.; Normant, J. F. Tetrahedron Lett. 2001,42,1883.

4. Totani, K.; Asano, S.; Takao, K.; Tadano, K. Synlett 2001,11,1772.

5. Smith, A. B. Ill; Zheng, J. Synlett 2001,1019.

6. Snider, B. B.; Song, F. Org. Lett. 2001,3,1817.

7. Knapp, K. M.; Goldfiiss, B.; Knochel, P. Chem. Eur. J, 2003, 9, 5259.

8. He, Z.*, Yi, C. S.; Donaldson, W. A. J. Org. Chem. 2003,5,1567.

9. Beier, P.; O’Hagan，D. Chem. Commurt. 2002, 1680.

10. Vicario, J. L.; Rodriguez, M.; Badia, D.; Carrillo, L.; Reyes, E. Org. Lett. 2004, 6,3171.

11. Badioli, M.; Ballini, R.; Bartolacci, M.; Giovanna Bosica, G.; Torregiani, E.; Marcantoni, E. J. Org.Chem. 2002, 67,8938.

12. Monkowius, U.; Mitzel, N. W.; Schier, A.; Schmidbaur, H. J. Am. Chem. Soc. 2002,124,6126.

节选自：现代有机合成试剂