4-碘丁酸的制备方法和应用举例

背景及概述^[1-2]

4-碘丁酸是一种有机中间体，可由γ-丁内酯为原料开环碘代得到。有文献报道其可用于制备用于水合肼检测的V型香豆素荧光探针。

制备^[1]

将γ-丁内酯（10 mmol）在二氯甲烷（10 ml）中的溶液添加到一个100 ml的圆底烧瓶中，该烧瓶中含有三溴化硼在二氯甲烷（10 ml，10 mmol），碘化钾（15 mmol）中的储备溶液， 在干燥的氮气气氛下，加入四正丁基碘化铵（20毫克）。 将混合物在室温搅拌16小时。 将反应混合物用冰/水（对于酸）或醇（对于酯）淬灭，并加入二氯甲烷（25ml）。 将二氯乙烷层用碳酸氢钠水溶液（50ml），硫代硫酸钠水溶液（50ml）和水（50ml）洗涤。 萃取液用无水硫酸镁干燥，并在减压下除去溶剂得到4-碘丁酸。 产物通过硅胶柱色谱法纯化，使用氯仿作为洗脱剂。

应用^[2]

4-碘丁酸可用于制备具有下述新颖结构的用于水合肼检测的香豆素荧光探针。

方法如下：

（1）将13 mmol丙二酸二乙酯和5 mmol水杨醛溶解在20mL乙醇中，滴加两滴冰醋酸和0.1 mL哌啶，在室温下回流搅拌8 h；反应完毕后加入冰水有沉淀析出，过滤并用冰水冲洗，得到白色固体状的香豆素-3-甲酸乙酯；

（2）将5 mmol香豆素-3-甲酸乙酯和2.5 mmol间苯二酚混合，加入0.02 g DMAP，在N2保护下加热到140℃，反应3 h后，加入乙醇超声15 min，过滤并用乙醇冲洗，得到橙黄色固体状的V型香豆素；

（3）将5 mmol V型香豆素和7 mmol 4-碘丁酸混合溶解在20 mL二氯甲烷中，加入0.02g DMAP 和0.2 g DCC，室温下搅拌6 h后，减压蒸馏除去溶剂得到探针粗产物，用二氯甲烷/甲醇（v/v，10:1）进行柱色谱分离提纯，得到纯品探针。

参考文献

[1] Olah G A ,  Karpeles R ,  Narang S C . ChemInform Abstract: SYNTHETIC METHODS AND REACTIONS; 107. PREPARATION OF Ω‐HALOALKYLCARBOXYLIC ACIDS AND ESTERS OR RELATED COMPOUNDS FROM LACTONES AND BORON TRIHALIDES[J]. Chemischer Informationsdienst, 1983, 14(13).

[2] [中国发明] CN201910866327.X 用于水合肼检测的V型香豆素荧光探针及其制备方法