O,O-二甲基硫代磷酰胺的两种制备方法

背景及概述^[1]

O,O-二甲基硫代磷酰胺，是一种重要的农药中间体，俗称精胺，利用它可以合成甲胺磷，乙酰甲胺磷，氯甲胺磷等多种农药，用途相当广泛。

制备^[1-2]

报道一、

在3000升搪玻璃反应锅中投入210公斤水和1050公斤O,O＇-二甲基硫代磷酰氯(含量92.5％)，开动搅拌浆温度为15℃下直接通入液氨，通氨压力为0.15kPa，控制氨比为30％，待反应液pH值达到8-9时停止通氨直至终点。通氨反应时间2小时，然后出料离心，冷水0-5℃漂洗固体氯化铵；液体部分为以O,O＇-二甲基硫代磷酰胺为主的有机相和氯化铵溶液的水相形成的混合液体。混合液体转移到分离器进行分离，水相到反应锅继续生产使用，循环使用过饱和后，经过滤回收氯化铵固体，水相继续生产使用。有机相经后处理即为精酰胺。O,O＇-二甲基硫代磷酰胺收率98％，含量98.5％以上(GC，即气相色谱法测定)。

报道二、

将浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯放入一级胺化釜与一级胺化釜夹套内的冷冻盐水进行热交换，以使浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯原料温度降至5℃，将装有液氨的液氨罐通过管道与氨气气化器连接，打开氨气气化器阀门，氨气通过一级胺化釜内分布器通入至O,O-二甲基硫代磷酰氯液体内，氨气流量控制在120kg/h,压力控制在0.05MPa，边通入氨气边进行搅拌，搅拌速度为80～130r/min，一级胺化釜内的反应温度控制在20℃，O,O-二甲基硫代磷酰氯和氨气的摩尔比为1:1.05；将浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯放入二级胺化釜内与二级胺化釜夹套内的冷冻盐水进行热交换，以使浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯原料温度降至5℃，将一级胺化釜内过量的氨气通过引风机引入至二级胺化釜内的浓度为98%的O,O-二甲基硫代磷酰氯溶液中进行反应，二级胺化釜内氨气余量通入至喷淋塔内用水溶液进行喷淋吸收处理； 当一级胺化釜的氨气进料量为0.7mol时，打开一级胺化釜釜底阀门，让一级胺化釜内的混合物料从釜底流入自动离心机内进行连续离心，离心的转速为2000～3000r/min，离心后将上层液体通过液体泵泵入一级胺化釜内再次进行反应；当一级胺化釜内O,O-二甲基硫代磷酰氯质量分数小于0.1%时，打开一级胺化釜釜底阀门，让一级胺化釜内的混合物料从釜底流入自动离心机内进行连续离心，离心后的滤饼即为氯化铵粗品，将氯化铵粗品用甲醇洗涤30min后出料包装回收利用，氯化铵粗品洗涤后的滤液经去甲醇蒸馏系统处理后回收再利用。一级胺化釜内的混合物料离心后的液体即得，O,O-二甲基硫代磷酰胺。

参考文献

[1] From Faming Zhuanli Shenqing, 111718370, 29 Sep 2020

[2] From Faming Zhuanli Shenqing, 107417720, 01 Dec 2017