2-碘二苯醚的制备方法

背景及概述^[1]

2-碘二苯醚是一种有机中间体，可由苯酚和1-氟-2-硝基苯为原料先制备2-硝基二苯醚，然后还原硝基得到2-氨基二苯醚，最后通过重氮化反应制备得到2-碘二苯醚。

制备^[1]

步骤1：中间物Bn-1的合成

将1.0当量的苯酚 (反应物An)、50克(1当量)的1-氟-2-硝基苯和230.9克(2当量)的碳酸铯(Cs2CO3)混合于2080毫升的0.17体积摩尔浓度(M)的二甲基甲酰胺(DMF)中，并于90℃的氩气环境下搅拌，再以水冷却、醋酸乙酯萃取、硫酸镁干燥再接续于过滤后在低压环境下浓缩，将粗产物以硅胶管柱层析纯化，以FD-MS分析确定为中间物Bn-1；以B1-1为例，FD-MS的分析结果为C12H9NO3，理论分子量为215.2，测量分子量为215.2。

步骤2：中间物Bn-2的合成

将1.0当量的中间物Bn-1和10克的5％的钯碳催化剂(Pd/C、0.015当量)加入680毫升、0.5M的乙醇中于70℃下搅拌，将31.6克(2.0当量)的水合肼(hydrazine monohydrate)缓慢加入溶液中，待反应完成后以硅藻土垫过滤并于低压环境下浓缩获得产物，所述产物经FD-MS分析确定为中间物Bn-2。以B1-2为例，FD-MS的分析结果为C12H11NO，理论分子量为185.22，测量分子量为185.22。

步骤3：中间物Bn的合成

将1.0当量的中间物Bn-2和172.5克(3.0当量)的对甲苯磺酸水合物(PTSA*H2O)混合于224毫升的1.3M的乙腈(ACN)溶液中以冰浴降温至5℃，将41.7克(2当量)的亚硝酸钠(NaNO2)溶于240毫升水中并逐滴加入，于滴加完成后继续维持5℃的冰浴1小时，将反应完的重氮盐水溶液以溶有100g(2当量)碘化钾(KI)的300毫升水溶液处理，接着，以醋酸乙酯萃取，在合并有机相后以10％亚硫酸钠水溶液洗涤并以硫酸钠干燥，再于低压环境下过滤获得粗产物，粗产物经过硅胶管柱层析纯化后获得中间物Bn，2-碘二苯醚。

参考文献

[1] [中国发明] CN201710865856.9 化合物和使用其的有机电子装置