镅的合成与萃取
发布日期:2021/4/9 9:51:00
镅(Americium,台湾译作鋂)是一种放射性超铀元素,符号为Am,原子序为95。镅属于锕系元素,在元素周期表中位于镧系元素铕之下。镅是以发现所在的美洲大陆(America)命名的。
位于伯克利加州大学由格伦·西奥多·西博格领导的团队在1944年首次合成了镅元素。虽然镅是第三个超铀元素,但它却是继锔以后第四个被发现的超铀元素。这项发现最初被列为机密,直到1945年才公诸于世。大部分的镅都是在核反应堆中以中子撞击铀或钚而形成的:一吨乏核燃料含有大约100克镅。镅元素主要用在商业电离烟雾探测器和仪表中,或用作中子源。有人提出用242mAm同位素制造核电池和太空船的核推进燃料,但因该同核异构体的稀少和昂贵而尚待实现。
性质
镅是一种质软的放射性金属,外表呈银白色。镅的同位素中最常见的有241Am和243Am。在化合物中,特别是溶液中,镅的氧化态通常是+3。镅还有+2到+7之间的其他氧化态,可通过测量吸收光谱分辨出来。由于辐射变晶效应,镅固体和镅化合物的晶体结构本身含有缺陷。这些缺陷随时间而增加,因此其物质属性会进行变化。
合成与萃取
核合成
几十年来,镅都是在核反应堆中少量生产的,至今241Am和243Am同位素已达到几公斤的产量。不过,由于分离过程极为繁复,自从1962年出售以来,每克241Am的价格停留在1,500美元左右,并没有大幅变动。较重的243Am同位素的单次产量则更少,分离过程也更为复杂,因此价格也更高,每毫克约售100至160美元。
铀是反应堆中最常见的物质,但镅并不是从铀直接产生的,而是经过以下反应从钚同位素239Pu生成的。
239Pu在吸收两颗中子(亦即(n,γ)反应)和一次β衰变以后,产生241Am:
乏核燃料中存在的钚有12%是241Pu。由于该同位素会自发变为241Am,因此可以将它萃取出来,以生成更多的241Am。但是这一过程需时甚久,原先的241Pu要在15年后才会有一半变为241Am,而且241Am的量在70年后,便不会再提升。
产生出的241Am在反应堆中经过中子捕获,可用作制造更重的镅同位素。在轻水反应堆(LWR)当中,79%的241Am转变为242Am,10%转变为同核异构体242mAm:
79%:
10%:
镅-242的半衰期只有大约16小时,因此进一步向上转化为243Am的过程效率很低。后者通常是在高中子通量下使239Pu捕获4颗中子形成的:
镅金属的生成
大多数生成方式都会产生多种锕系元素的氧化物,镅要从这一混合物中分离出来。一般的过程将乏核燃料(混合氧化物核燃料)溶解在硝酸中,其中的钚和铀通过钚铀萃取法(PUREX)在一种烃中用磷酸三丁酯先提取出来。水溶残液中剩余的镧系和锕系元素再用酰胺萃取出来,在剥离后形成多个三价镧系、锕系元素的混合物。镅化合物的提取则用到层析法和离心分离法,并需使用合适的试剂。科学家在镅的溶剂提取技术方面已经进行了许多的研究。例如,一项名为EUROPART的欧洲计划研究了包括三嗪在内的多个化合物是否适合作为萃取剂。有研究提出双三嗪基吡啶(BTBP)能选择性地提取镅(和锔)。要将镅和特性很接近的锔分离开来,可把两者的氢氧化物的浆状混合物置于水溶碳酸氢钠中,在高温下注入臭氧。在溶液中,镅和锔都主要呈+3氧化态,但在这一反应下,锔不会改变,而镅则会氧化成为可溶的四价镅配合物,可以轻易洗去。
镅化合物在还原后会形成镅金属。最早用来产生镅金属的化合物是三氟化镅。这一反应使用单质钡元素作为还原剂,并在去水、去氧的环境下用钽和钨造的器材进行。
另一种方法则用镧或钍金属还原二氧化镅:
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