四溴新戊烷的两种制备方法

背景及概述^[1]

四溴新戊烷也称季戊四溴。分子式C5H8Br4，分子量387.73。四溴新戊烷是合成水性粘胶剂的交联剂和其它树枝状化合物(或寡聚物)以及表面活性剂的重要中间体，而这些产品的开发应用具有显著的环境效益、杜会效益和经济效益。

制备^[1-2]

报道一、

将1.3kg(9.6mol)季戊四醇和6.5L吡啶加入20L三颈瓶中，搅拌状态下滴加5.5L(42mol)苯磺酰氯。控制滴加速度使反应温度控制在35℃以下，2h滴完。滴加完毕后继续在40℃搅拌反应3h至反应完全。反应完毕冷浴冷到0℃，然后将上述反应体系滴加到5L冰水中析晶，滴加过程控制温度低于40℃，生成白色粒状沉淀。过滤，滤饼依次用水洗2次(5L×2)，5％盐酸(5L)洗涤一次，甲醇(2L)洗涤一次。滤饼70-80℃烘干，得到白色季戊四醇四苯磺酸酯粉末状产品61.3g，收率92％，熔点为100-103℃(文献值为103℃)。

在250ml三颈瓶中加入8.75g(12.6mmol)干燥的季戊四醇四苯磺酸酯，20ml二甘醇(DEG)，1.5g(2.5mmol)聚乙二醇(PEG600)和7.75gNaBr(75mmol)，在140-150℃下搅拌反应14h，生成橘黄色溶液。冷却至50℃，搅拌状态下迅速加入200ml冰水，冷却至10℃，析出大量白色粒状沉淀。过滤，冰水洗三次，80℃干燥，丙酮重结晶，过滤干燥，得晶状产品3.8g，收率78％，熔点为157-159℃，气相含量99.2％。

报道二、

将30g磺酸酯粗品加入到放入搅拌子的500mL的三颈烧瓶，加入36mL乙二醇和22gNaBr，慢慢搅拌，油浴上140～150℃过夜得到橙色混合物，橙色混合物冷却至90℃后，快速加至装有72mL冰水的烧杯中并且搅拌，然后用冰水浴冷却至一定温度，抽滤，用去离子水洗涤数次接着压干。用无水乙醇做溶剂重结晶粗品化合物，最后得到无色闪光的亮片状晶体季戊四溴。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010340630.9 一种四溴新戊烷的合成方法