4'-氟-3'-硝基苯乙酮的制备

背景及概述^[1][2]

4'-氟-3'-硝基苯乙酮是一类重要的有机含氟中间体，主要用作开发新型含氟抗生素、氟苯类水杨酸、杀虫剂和液晶材料等，市场需求量逐年增加。由于4'-氟-3'-硝基苯乙酮的苯环受强吸电子取代基—硝基，以及处于硝基邻位的性质非常活泼的氟原子的影响，原料稳定性和安全等条件的限制较多，其合成技术要求高、难度大。文献的合成方法是4-氟-3-硝基苯酚与有机过酸作用，氧化重排水解制得4'-氟-3'-硝基苯乙酮。有机过酸价格昂贵且因为不能振摇而有一定的危险性，过酸的使用还会产生相应的羧酸盐废物，不满足环境经济发展的要求，实际生产过程中该反应较难控制，反应活性较差，收率只有20％，基本没有工业开发价值。

4'-氟-3'-硝基苯乙酮

应用^[3]

制备可降解的HDPE双壁波纹管，由以下重量份的原料制成：

内壁：高密度聚乙烯(HDPE)80份、邻苯二甲酸酯35份、硬脂酸6份、4'-氟-3'-硝基苯乙酮15份、乙撑双硬脂酰胺10份、四〔β-(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯30份、山梨醇5份、三氯氧磷10份、氯化石蜡13份；

外壁：高密度聚乙烯(HDPE)100份、聚乳酸10份、3,5-二苄氧基苯乙酮8份、三亚乙基二胺20份、2,6-二氯苯胺7份、2，6-三级丁基-4-甲基苯酚10份、双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚6份、乙醇酸10份、铝酸酯5份、氧化锌10份。

所述可降解的HDPE双壁波纹管的制备方法包括以下步骤：

1）将内壁的各种制备原料放入高温搅拌机中，升温至120度，并搅拌90min，制成混合物料A，备用；

2）将外壁的各种制备原料放入高温搅拌机中，升温至200度，并搅拌150min，制成混合物料B，备用；

3）将混合物料A和混合物料B分别放入双壁波纹管的内层、外层挤出机中，挤出并压模成型为双臂波纹管；压模温度为30度，

4）将步骤3）制成的双臂波纹管用冷水喷淋冷却至常温后，即得成品。

制备^[2]

将50g硝酸镁、40g硝酸铁、25g硝酸锑混合，用750mL去离子水溶解配置成混合盐的溶液，加入100g Al2O3粉，搅拌均匀；将65g碳酸钠，用300mL去离子水溶解配置成混合碱溶液，在控制加热温度在60℃-65℃之间，在搅拌下滴入混合盐溶液中，控制pH＝6.5，控制加入时间4小时，同时产生沉淀，沉淀经过滤、洗涤至不含Na+离子，挤条成型，在110℃干燥箱内干燥过夜，在450±5℃焙烧2小时即得所需催化剂I，催化剂I中氧化镁、氧化铁和氧化锑的含量分别为8.2％、16.2％和14.5％。

采用制备的催化剂I进行4-氟-3-硝基苯酚经氧化重排水解制备4'-氟-3'-硝基苯乙酮，将15g 4-氟-3-硝基苯酚、40mL乙腈和2.5g催化剂I充分混合后加入反应器中，升温至50℃，滴加入40mL 35％的H2O2，并在此温度下搅拌反应10小时，反应液冷却后离心，过滤出催化剂，滤液中加入100mL水稀释，乙醚萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后减压蒸馏得固体产品4'-氟-3'-硝基苯乙酮。产率为81.8％。

主要参考资料

[1] 刘建宁, & 赵建设. (1997). 3—硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜,锌,钴,镍配合物和抑菌活性i. 化学研究与应用, 009(004), 397-400.

[2] 程丽, 郭丽, 郭子维, & 吴勇. (2002). 4'—苄氧基—3'—硝基苯乙酮的合成工艺研究. 中国药物化学杂志, 012(005), 295-297.

[3] 沈建伟, & 吴和明. (2020). 一种4-氯-2-氟-5-硝基苯乙酮的制备方法.