【氨基保护】三氟乙酰基(Tfa)脱除

三氟乙酰胺是较易去保护的酰胺之一, 它可以在水或乙醇水溶液中用0.1~0.2 M NaOH或LiOH，1 M 哌啶溶液，氨水或碱性离子交换树脂等处理很容易地脱去。由于脱去地条件温和，也适用于一些长链肽中的Tfa基的脱去，例如，Anfisen用上述条件于8 M 尿素中5°C处理8小时脱去42肽中的Lys侧链的Tfa基[1]，不过考虑到溶解度以及断链副反应等不利因素，长链肽的碱水解脱除保护基时要综合考虑各种因素。在K2CO3或Na2CO3/MeOH/H2O条件下，Tfa可在甲基酯存在下于室温去保护[2]。也可在NaBH4/EtOH,NH3/MeOH[3], HCl/MeOH[4]或通过相转移水解(KOH/Et3Bn+Br-/H2O/CH2Cl2或乙醚)脱去[5]。

1. D. A. Ontjes, C. B. Anfinsen., J.Biol. Chem.,1969, 244, 6314

2. R. J. Bergeron, J. J. McManis., J. Org. Chem., 1988,53, 3108; H. Newman., J. Org. Chem., 1965, 30,1287; J. Quik, C. Meltz., J. Org. Chem., 1979,44, 573; M. A. Schwartz, B. F. Rose et al., J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 612; D. L.Boger, D. Yohannes., J. Org. Chem., 1989, 54, 2498

3. M. Imazawa, F. Eckstein., J. Org. Chem., 1979, 44,2039

4. S. B. King, B. Ganem., J. Am. Chem. Soc., 1994, 116, 562

5. D. Albanese, F. Corcella, D. Landini etal., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1997, 247