1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷的两种制备方法

背景及概述^[1]

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷是一种无色透明液体，分子式为C8H19NSi2，分子量为185.42，是一种活泼的硅烷偶联剂，主要用于液体硅橡胶产品中气相二氧化硅的表面处理。用于硅树脂橡胶、硅树脂胶体和乙烯基硅树脂的制备，可用作用于涂料添加剂、聚合物改性剂、药物和农业化学品的合成中间体。也是负性光刻胶领域中的常用助黏性促进剂。

制备^[1-2]

报道一、

1、缩合反应：首先向高位滴加槽内投入浓硫酸9kg，再向搅拌釜内投入二甲基乙烯基乙氧基硅烷24kg和甲苯10kg，混合搅拌一小时；然后向搅拌釜内滴加浓硫酸，两小时内滴加完成，反应时使用气相平衡装置，防止甲苯、二甲基乙烯基乙氧基硅烷挥发，既降低了物料损耗、又防止了环境污染，温度控制在65℃以下；反应结束后停止搅拌，静止分层60分钟，升温80℃蒸出乙醇，放出底部稀硫酸，将上层粗产物导入氨化釜内；

2、氨化：在氨化前先将底部杂质放净，然后开启循环水泵和搅拌，打开进氨阀门，缓慢通氨，控制温度≤75℃，压力≤0.18MPa。当釜温不再上升，达到温度上限并且开始下降时，缓慢关闭进氨阀，釜压接近压力上限一小时无变化进入保压阶段。当反应釜温高于循环水温1～2℃时，先取出1小瓶物料离心分层，取上层清液进行水解，用BaCl2滴定，无白色沉淀，确认反应透彻后结束反应。

3、精馏：将清液投入精馏塔釜内，在塔板数8～10块下变回流比操作，间歇采出甲苯(塔顶温112℃)和中间馏份循环使用，再采出四甲基二乙烯基二硅氧烷塔顶温(139℃)，最后塔釜内剩余为目的产物1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷(顶温161℃)。

上述工艺可制备1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷16.22kg，收率为94.9％，纯度为97.9％。

将所制得的产品进行核磁共振分析，对氢谱解析可知，5.1ppm处为CH2上的氢，4.9ppm处为CH的氢，2.0ppm处为NH的活泼氢，0.14ppm处为CH3上的氢，综上所述，可得知目标物为1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷。

报道二、

向反应釜中加入2mol的二甲基乙烯基氯硅烷，向其中通入氨气进行反应，通氨量控制为二甲基乙烯基氯硅烷与氨气的摩尔比2:3.4，在2小时内通入99％，

A、控制反应压力为5公斤NH₃压力，130℃反应，反应时间为6h，反应结束后，加入二氯乙烷溶出产物；

B、将上述产物加入总用量为产物质量0.05％的对苯二酚、叔丁基邻苯二酚和环烷酸铜，于温度160-163℃、760mmHg条件下进行分子蒸馏，得到无色透明液体。产品含量98.95％，收率98％。检测产品密度为0.819g/cm³,氯化铵为0，1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氮烷含量0.1％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201711250094.8 一种四甲基二乙烯基二硅氮烷的制备方法

[2] [中国发明] CN201711123211.4 1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷的制备方法