2,4-二氯酚的制备方法和废水处理方法

背景及概述^[1]

2,4-二氯酚又叫2,4-二氯苯酚，是多种农药和医药中间体的重要原料。在农药上可合成有机磷杀虫剂丙硫磷、除草剂2,4-D、2,4-滴丁酯、禾草灵、甲缩除草醚、唑啶草酮、丙炔恶草酮以及新杀菌剂氰菌胺等。医药方面可作为药物硫双二氯酚的重要原料。

制备^[1-2]

报道一、

以苯酚和氯气为原料，混合催化剂由二苯硫醚、三氯化铁、三氟甲磺酸组成，所述混合催化剂中二苯硫醚、三氯化铁和三氟甲磺酸的摩尔比为2:2:1。本实施例中的生产高纯度2,4-二氯苯酚的方法包括以下步骤：

(1)将原料苯酚50g加热融化并搅拌，搅拌速度为2000r/min，将按比例配好的混合催化剂加入到正在搅拌的原料中，所述混合催化剂的添加量以质量百分比计占所述原料苯酚的0.05wt％；

(2)将步骤(1)制备得到的物料加热并保持在70℃，开始缓慢均匀地通入氯气，通入时间为3h，通入氯气的总量以摩尔数计为原料苯酚摩尔数的2.2倍，经催化氯化反应后得到2,4-二氯苯酚粗品，反应时间为6.5h；

(3)将步骤(2)中制备得到的2,4-二氯苯酚粗品通过熔融结晶得到2,4-二氯苯酚产品，具体方法为：将2,4-二氯苯酚粗品加入到熔融结晶器内，以5℃/min的升温速率升至60℃，恒温维持3h进行发汗处理，再以2℃/min的降温速率缓慢降温至10℃，最后得到高纯度2,4-二氯酚产品。

报道二、

将苯酚(含量99.9wt％)在预热釜中加热至42℃，通过管道保温输送14000公斤(148.8kmol)至2万升至反应釜中，加入含量为99wt％的五氯化磷3.1公斤(14.8mol，0.01mol％当量)，搅拌均匀，搅拌下将预热至室温的含量为99.8wt％的氯气通过计量泵连续通入苯酚和五氯化磷混合液的液面下三分之二处，反应过程中不提供外热源保温或加热，利用氯化反应自身放出的热量，通过控制氯气通入速度和普通循环水的循环速度使得氯化反应在50～55℃间反应，尾气通过反应釜顶部的导管导出到一级尾气吸收釜制备30％盐酸作为副产自用或销售；一级吸收釜溢出气体进入装有20％氢氧化钠溶液的二级吸收釜进行吸收。当通氯气22h，氯气通入达6709.4m³(折合氯气298.9kmol，2.01mol当量)，反应液温度为44.5℃，取样进行HPLC分析，苯酚面积归一含量0.011％，2,4-二氯酚面积归一含量98.505％，氯化结束，停止通氯气；改通氮气(含量99.5％)1h除去反应混合物中溶解的氯化氢和少量氯气，共通入氮气210m³；将产物放入计量储罐称重为24547公斤，取样进行HPLC外标定量分析，2,4-二氯酚含量为98.015wt％，苯酚含量为0.093wt％，2,4,6-三氯苯酚含量为0.889wt％，2,6-二氯苯酚含量为0.817wt％；邻氯苯酚、对氯苯酚、2,4,5-三氯苯酚等杂质总含量为0.186wt％，未分别定量测定；由此计算2,4-二氯酚收率达99.2wt％。

废水处理方法^[3]

CN201110103904.3公开了一种有机溶剂中臭氧氧化处理2,4-二氯苯酚废水的方法，属于有机废水处理领域。在吸附柱中，使用活性炭为吸附剂，对于浓度小于500mg/L的2,4-二氯苯酚废水，进行萃取富集处理，当活性炭吸附饱和后，进行自然重力沥水，采用丙酮水溶液进行外循环脱附-臭氧氧化处理。含残余臭氧尾气进入正在吸附处理的活性炭柱，进行吸附-分解处理后排入大气。本发明所使用丙酮水溶液和活性炭可循环利用，在同等条件下，与传统反应体系相比，臭氧投加量减少1/2以上，反应时间缩短2/3以上，2,4-二氯苯酚总去除率达90%以上，且出水水质稳定。本发明具有高效、低耗处理的优点，在实际工程中操作方便，易于控制，很容易实现工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910200989.3 一种生产高纯度2,4-二氯苯酚的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201710277943.2 一种2,4?二氯苯酚的制备方法【公开】/一种2,4-二氯苯酚的制备方法【授权】

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201110103904.3 一种有机溶剂中臭氧氧化处理2,4-二氯苯酚废水的方法