对溴乙基苯的制备方法

概述^[1]

对溴乙基苯是化工医药和液晶的重要的有机中间体，随着液晶行业的快速发展，对溴乙基苯作为一个基本原料，其用量与日俱增。国内外报道较多的工艺合成路线是乙苯经硝化，还原，重氮化，桑德迈反应和乙苯直接溴化，均带来了邻、对异构体分离上的难度，由于邻硝基乙苯和对硝基乙苯、邻溴乙苯和对溴乙基苯物性相差较小，使用常规的分离方法很有难度，其质量很难得到保证。

制备方法^[1]

我们采用了以溴苯为原料，选择合适的溶剂，使付克反应选择性地生成对溴苯乙酮，几乎不生成邻溴苯乙酮，并且得到了较高的收率和质量，还原反应运用黄鸣龙的方法则是较经典的方法。

对溴苯乙酮的合成

于装有搅拌、回流冷凝管、温度计的5000mL四口烧瓶中依次加人二氯乙烷3 200 mL和三氯化铝1 335 g，搅拌，加冰盐水冷却至0℃以下，滴加乙酰氯659.4 g，滴加完，撤去冰盐水，升温至20℃左右，开始滴加溴化苯，加毕，搅拌过夜，反应结束。取400mL浓盐酸和若干冰，加人到搪瓷桶中，把反应物边搅拌边加人其中，搅拌0.5h，静置0.5 h。移至分液漏斗中，分去水相，水相用二氯乙烷萃取(300x300x300 mL)三次，之后合并有机相，用5%的氢氧化钠约1 000mL洗至弱碱性，再用饱和食盐水(500x500x500 mL)洗涤三次，然后加热升温至70 ℃左右，待溶液澄清，移至分液漏斗中，分去澄清液。干燥，过滤，常压蒸二氯乙烷，减压蒸产品。

对溴乙基苯的合成

于装有搅拌，温度计、回流冷凝管的5 000mL四口烧瓶中依次加入4 000 mL二甘醇和900 g氢氧化钾，搅拌，慢慢升温至60℃左右，待氢氧化钾溶解后，再依次加入754.7 g水合腓和800 g对溴苯乙酮，慢慢升温至回流,反应2 h。改回流为蒸馏，向反应物中滴加热水，慢慢蒸至馏出物无油珠出现，停止反应。把馏出液移至分液漏斗中,分去水相,水相用二氯乙烷萃取,合并有机相,用稀盐酸洗至弱酸性，再用饱和食盐水洗三次，干燥。过滤，常压蒸二氯乙烷，减压蒸产品。

参考资料

[1]吴英绵, 伍佰奇, 刘洁,等. 对溴乙基苯的合成研究[J]. 河北化工, 2004(04):28-28.