噻菌灵的制备方法

概述^[1]

噻菌灵俗称特克多、涕必灵、硫苯唑、噻苯咪唑，化学名为2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，简称TBZ，为白色结晶，对热、酸、碱极为稳定。它是于60年代初美国发明的一种驱寄生虫药，具有内吸向顶传导性能，但不能向基传导。噻菌灵持效期长，与苯并咪唑类杀菌剂有交互抗性，对子囊菌、担子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多种作物真菌病害及用于果蔬防腐保鲜。

噻菌灵是一种高效、广谱、国际上通用的杀菌剂。用于加工42％噻菌灵悬浮剂，60％噻菌灵可湿性粉剂、3％噻菌灵烟剂、水果保鲜纸等。防治农作物、经济作物由真菌引起的各种病害。工业防霉剂，可用于饲料防霉，涂料防霉，作为纺织品、纸张、皮革、电线电缆和日常商业制品的防霉、防腐。人、畜肠道的驱虫药剂。作保鲜剂，我国规定可用于水果保鲜，使用量为0.02g/kg。农业上可用于土豆、粮食和种子的防霉，也用于治疗某些癣病。

生产方法^[1]

将噻唑-4-羧酰溴和邻苯二胺混合，加入多磷酸，搅拌下加热至240℃，保温3h。将热反应液注入冰中，过滤，滤液用30%氢氧化钠溶液洗涤，约pH6时析出2-(4'-噻唑基)-苯并咪唑沉淀，过滤，水洗，干燥，得熔点296-298℃的结晶体。用沸乙醇重结晶，熔点301-302°C。

另一种工艺是将4-乙氧甲酰噻唑、邻苯二胺、多磷酸的混合物搅拌加热至125℃然后在175°C加热2h，将混合物注入冰水中，用氢氧化钠溶液中和至pH6，析出结晶，过滤，用热丙酮萃取，萃取物用活性炭脱色后，浓缩，真空干燥，得噻菌灵。

制备方法^[1]

一种低毒性杀菌剂噻菌灵的制备方法，步骤如下：

(1)将27.2g溴溶解于40ml乙醇中，同时用水浴冷却，得溶液A；

(2)将8.8g丙酮酸加入1ml浓硫酸中，加热至50℃，然后加入步骤(1)制得的溶液A，反应2.0h，得混合物I；

(3)将5g P2S5和5g甲酰胺加入213.5g 2-甲基四氢呋喃中，在50℃条件下反应1.5h，得溶液II；

(4)将步骤(2)制得的混合物I加入到溶液II中，升温到70℃，反应4h，冷却至室温，静置10h，过滤取沉淀，经60℃烘干，得噻唑-4-羧酸乙酯；

(5)向50g多聚磷酸中加入2.1g邻苯二胺和步骤(4)制得的5g噻唑-4-羧酸乙酯，混匀后在氮气的保护下加热至150℃，反应1.0h；再加热升温至220℃，反应4h，反应物呈油绿色粘稠状，冷却至100℃以下，与水混合后，用40％NaOH水溶液调pH大于8，过滤、烘干，得噻菌灵粗品；

(6)将步骤(5)制得的噻菌灵粗品溶于其重量15倍的无水乙醇，加入噻菌灵粗品重量0.1倍的活性炭，加热回流20min，过滤，滤液冷却至室温，此时有固体析出，再次过滤，干燥沉淀，即得噻菌灵。

参考资料

[1]李杜, 李红云, 褚荣花,等. 一种低毒性杀菌剂噻菌灵及其制备方法:, 2012.