对硝基苯甲腈的制备方法

背景及概述^[1-3]

对硝基苯甲腈是一种苯甲腈类化合物。苯甲腈是很多天然产物、生物活性分子及药物分子的基本结构单元，在精神药物方面具有十分广泛的应用。苯甲腈类化合物还可用作苯代三聚氰胺等高级涂料的中间体，也是合成农药、脂肪族胺、苯甲酸的中间体，并可作为腈基橡胶、树脂、聚合物和涂料等的溶剂。

制备^[1-3]

报道一、

将4-硝基苯甲醛(5g，1eq.)、盐酸羟胺(4.24g，1.85eq.)加入50ml的DMSO中，升温至100℃，反应0.5h。水析，抽滤，柱层析得淡黄色固体对硝基苯甲腈(4g，82.3％)。MS(ESI，m/z)：149.3[M+H]+。

报道二、

在反应试管中加入0.4毫摩尔对硝基苯乙烯，2毫摩尔亚硝酸钠，5毫克金属铁(Ⅲ)卟啉，4.5毫升乙腈溶剂，空气氛围下，70℃加热搅拌，前0.5小时内逐滴滴加0.5毫升甲酸，反应4小时后，停止加热搅拌，冷却至室温，经旋转蒸发仪得到粗产品，再通过柱层析分离纯化，得到目标产物，所用柱层析洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。该化合物为白色固体，产率为80.67％，其核磁数据如下：¹HNMR(400MHz,CDCl₃)δ8.37(d,J＝8.7Hz,2H),7.90(d,J＝8.7Hz,2H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ150.06,133.50,124.30,118.35,116.80.

报道三、

以4-硝基苯乙炔为原料，合成4-硝基苯甲腈，方法如下：

将4-硝基苯乙炔73.5mg(0.50mmol),亚硝酸钾85mg(1mmol),N–氯代丁二酰亚胺133.5mg(1mmol)依次加入10mL的耐压密封容器中，再加入5mL乙腈。将混合物在室温下搅拌反应，TLC跟踪检测，8小时反应结束，反应液用10mL二氯甲烷稀释，过滤得到清液，蒸除有机溶剂后用硅胶柱进行纯化，再用柱层析色谱法(以石油醚/乙酸乙酯体积比20：1的混合溶液为洗脱剂)分离，收集含目标产物的洗脱液蒸除溶剂得到白色固体对硝基苯甲腈55.5mg(75％收率)。白色固体；m.p.131-132℃；IR(KBr):ν＝2227(C≡N)；¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ8.39–8.36(m,2H),7.92–7.89(m,2H).¹³CNMR(125MHz,CDCl₃)δ150.1,133.5,124.3,118.3,116.8.

参考文献

[1][中国发明]CN201711452765.92-苯基嘧啶类化合物、制备方法和医药用途

[2][中国发明]CN201710893797.6一种金属卟啉催化芳香烯烃合成芳香腈的方法

[3][中国发明,中国发明授权]CN201610620304.7一种苯甲腈类化合物的合成方法