9-菲硼酸的制备方法

背景及概述^[1]

9-菲硼酸是一种有机合成中间体，广泛应用于Suzuki交叉偶联反应。Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)是构建各类C-C单键的重要反应，其主要原料为有机硼酸化合物。有文献报道9-菲硼酸可用于制备二苯并[g,p]稠二萘化合物，该类化合物是一类新型有机发光半导体材料的重要原料，是OLED中能自发光的重要一种原料。

制备^[1-2]

报道一、

室温下在一个装有磁力搅拌的1000mL三口烧瓶中加入9-溴菲30g (117.19mmol，1eq)，四氢呋喃300mL，开启搅拌，氮气吹扫15min，利 用乙醇和液氮将装置温度降至-78℃，在滴液管中加入正丁基锂50mL(125 mmol，1.05eq)，缓慢滴加到反应液中，保持-78℃2小时，在-78℃下， 在滴液管中加入硼酸三异丙酯93.6mL(234.38mmol，2eq)，并逐渐滴加 到反应液中，滴加完毕后，逐渐升温至室温，反应1小时，之后加入6mL 稀盐酸停止反应。(PE∶EA＝3∶1，产品Rf＝0.3，9-溴菲Rf＝1.0)。反应结束后，加入乙醇，将反应液旋干，得到粗产物；将粗产物用正 己烷煮洗，得到36g白色固体9-菲硼酸。

报道二、

2000ml四口瓶中加入12.5g(0.514mol)金属镁，一粒碘，将9-溴菲120g(0.467mol)溶解在600ml THF中，加入恒压滴液漏斗中，滴加此混合液50ml于反应瓶中，加热使格式引发，引发后控温35℃～65℃之间滴加剩下的9-溴菲溶液，滴完再回流保温1小时，气相色谱监测原料反应完。将体系温度降至-40℃，滴加63g(0.607mol)硼酸三甲酯溶解于240ml THF的溶液，控温小于-25℃，滴加完在此温度下保温1小时后自然升到室温，滴加盐酸调节PH＝1，分层，减压蒸去THF，再加水打浆，抽滤，滤饼再加甲苯打浆，烘干得9-菲硼酸87g，液相色谱含量98.5％，收率83.9％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810239136.6 磷光主体材料及其在有机电致发光器件中应用

[2] [中国发明] CN201911035968.7 一种二苯并[g,p]稠二萘化合物的制备方法