3,5-二氟苯甲腈的制备方法

背景及概述^[1]

3,5-二氟苯甲腈是一种芳腈类化合物，芳腈类化合物有着广泛的用途，不仅是重要的化工中间体，也是某些染料、农药、医药的关键成份。3,5-二氟苯甲腈可由芳基硼酸合成得到。

制备^[1-2]

报道一、

氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)₂·H₂O、0.01mmol  Pd(OAc)₂、1mmol K₂CO₃、1mmol 3,5‑二氟苯硼酸、0.5  mmol K₄[Fe(CN)₆], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至140℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，3,5‑二氟苯甲腈的产率为88%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。3,5‑二氟苯甲腈（C7H3F2N）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为139.02，测量值为139.1。

报道二、

在配备了门的充满Ar的手套箱中，将CuI (bisimine-CN)（10 mol％），NaCN（1.4当量）和3,5-二氟碘苯（1当量，0.3 mmol）添加到烤箱干燥的石英管（高10 cm，装有 a14 / 20隔垫）中，用a14 / 20隔膜盖住石英管，并通过注射器添加CH₃CN（1.2 mL）。从手套箱中取出，并用黑色乙烯基电工胶带再次密封反应管。搅拌所得混合物，并在室温下用光照射24小时。用丙酮或CH 2 Cl 2转移到圆底烧瓶中，并在减压下浓缩反应混合物。通过柱色谱使用己烷/乙酸乙酯，戊烷/二乙醚或CH₂Cl₂ /甲醇的混合物纯化残留物得到3,5-二氟苯甲腈。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201110255061.9 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法

[2] From Advanced Synthesis & Catalysis, 359(14), 2345-2351; 2017