3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的制备和应用

背景及概述^[1]

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑又叫3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯，可由氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯通过两步反应制备得到。3-氨基-4-乙氧羰基吡唑可用于制备农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯，吡唑-4-甲酸乙酯是重要的农药医药中间体，广泛用于制备新型杀虫剂。

制备^[1-2]

报道一、

步骤1，乙氧亚甲基氰乙酸乙酯的合成：将226g氰乙酸乙酯和296g原甲酸三乙酯放在圆底烧瓶中并且加入800ml乙酸酐进行反应，在120摄氏度反应5小时，反应后的产物得到乙醇、少量未反应的原料和乙氧亚甲基氰乙酸乙酯，再用油泵进行减压蒸馏即可得到220g淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；

步骤2，3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成：将170g乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在1300ml乙醇中，在零摄氏度下滴加质量分数为80%的水合肼63g，保持零摄氏度反应8小时，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到150g固体的3-氨基-4-乙氧羰基吡唑。

报道二、

1)将乙氧基甲叉基腈乙酸乙酯(68g，0.4mol)加入到装有200mL无水乙醇的容器中；

2)将100mL水合肼滴加入容器后，将容器置于电热装置中，在30分钟范围内逐渐升温至80℃，得到混合物A；

3)将混合物A进行加热回流，回流4小时后，减压蒸馏出乙醇，剩余固体；

4)将固体冷却静置至析出浅黄色固体，将浅黄色固体过滤、洗涤、干燥，得到中间体3-氨基-4-乙氧羰基吡唑；所述洗涤过程使用的物品为冷的无水乙醇。

所述产物3-氨基-4-乙氧羰基吡唑的质量为41.68g。收率:66.78％

应用^[1]

3-氨基-4-乙氧羰基吡唑用于制备农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的方法如下：

吡唑-4-甲酸乙酯的合成：向反应瓶中加入155g3-氨基-4-乙氧羰基吡唑和500ml冰乙酸，在零摄氏度下滴加100ml盐酸，然后再滴加70g亚硝酸钠溶液，反应0.5小时后再加入1500ml乙醇进行回流和减压浓缩，再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层得到有机层，将有机层采用摩尔质量之比为1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行重结晶，即可得到80g成品。

参考文献

[1][中国发明]CN201610950982.X一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法

[2][中国发明]CN201610350060.55-芳基吡唑并嘧啶衍生物的合成方法