间二(三氟甲基)苯胺的制备和应用

背景及概述^[1-3]

间二(三氟甲基)苯胺又叫3,5-二三氟甲基苯胺，可由间二三氟甲苯为原料先硝化制备3,5-二三氟甲基硝基苯，然后还原硝基得到间二(三氟甲基)苯胺。有文献报道其可用于制备一种四胺基单体和杀虫剂中间体2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺。

制备^[1]

3,5-二三氟甲基硝基苯的合成

在500mL配有搅拌器,冷却回流装置的四口烧瓶中加入发烟硝酸57.5g和浓硫酸200g，加热至60～70℃，在此温度下滴加间二三氟甲苯80g(0.37moL)，滴加完毕后，继续搅拌2h。冷却静止分层，用二氯甲烷萃取，合并有机相，水洗，浓缩得粗品，然后减压蒸馏，收集52～53℃(133.28Pa)的馏分70g，收率72％。文献收率53%。

间二(三氟甲基)苯胺的合成

在500mL配有搅拌器，冷却回流装置的四口烧瓶中加入水100mL，铁粉37.8g(0.67mol)和3，5-二三氟甲基硝基苯38.85g(0.15mo1)，升温至80℃，缓慢滴加60mL浓盐酸，滴加完后，继续在80℃条件下反应5h．降温，用质量分数10％的氢氧化钠溶液中和，过滤，滤液用二氯甲烷萃取,硫酸镁干燥，浓缩得粗品。减压蒸馏，收集61～62(133.28Pa)的馏分31g，收率90.2％。文献收率90％。

应用^[2-3]

CN201410788561.2报道了一种四胺基单体及其制备方法与应用。本发明提供了4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制备方法与应用。将4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐进行缩聚，可以制得酸酐或胺基封端的超支化聚酰亚胺；将4,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-胺基苯氧基)苯氧基]二苯砜与二酐、间二(三氟甲基)苯胺及3-炔基苯胺反应，则可得到间二(三氟甲基)苯胺及3-炔基苯胺共同封端的超支化聚酰亚胺。该材料具有高热稳定性、优异的溶解性、良好的光学性能，使得其在光学领域具有广阔的应用前景。

CN201710710599.1公开了一种杀虫剂中间体2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺的制备方法，在反应容器中加入间二(三氟甲基)苯胺和溶剂氯仿，升温至40℃加入氯代反应促进剂氯化亚砜，再分批加入N-氯代丁二酰亚胺，于40℃保温反应1h得到黄褐色液体2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺粗品；经计量后进入刮膜式分子蒸馏装置内并使物料均匀分布于热蒸发器表面，设定真空度为2-10Pa，刮膜器转速为400r/min，蒸发器表面温度通过导热油精确控制为50-80℃，轻组分气体直接进入中间冷凝器冷凝并流入轻组分收集器，最后在轻组分收集器中得到纯品2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺。本发明能够在较低温度下进行；刮膜式分子蒸馏的使用能够在较低的温度下得到纯度较高（高于95%）的目标产品。

参考文献

[1]刘安昌,余彩虹,张树康,冯佳丽,贺晓露.新型杀虫剂双三氟脲的合成[J].武汉工程大学学报,2015,37(01):11-13.

[2] CN201410788561.24,4’-二[3,5-二(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯氧基]二苯砜及其制备方法和应用

[3] CN201710710599.1一种杀虫剂中间体2-氯-3,5-二(三氟甲基)苯胺的制备方法