(甲氧基甲基)三苯基氯化磷的制备和应用

背景及概述^[1]

(甲氧基甲基)三苯基氯化磷、(对-甲苯氧基甲基)三苯基氯化磷和(2-四氢呋喃氧基甲基)三苯基氯化磷等是有机合成中的一类重要试剂，用强碱处理后与各种醛或酮进行Wittig反应，所得烷氧基或芳氧基烯烃经水解生成比原醛或酮多一个碳原子的醛。与其他方法相比，该方法具有步骤短、反应条件温和、操作简便等优点。在这类试剂中，(甲氧基甲基)三苯基氯化磷结构简单，随后的反应容易控制，产品提纯方便。

制备^[1]

一种(甲氧基甲基)三苯基氯化磷的合成方法，包括以下步骤：

氮气保护下，在反应器中加入50mL无水丙酮，然后加入32g三苯基膦，边搅拌边将温度升至37℃，保持恒温，将20g甲基氯甲醚加入到反应器中，之后在37℃下反应3h，将温度以1℃/min的速率缓慢升至47℃，继续反应3h，停止反应，经过滤、无水乙醚洗涤、干燥，得37.0g(甲氧基甲基)三苯基氯化磷，收率为88.5％。

应用^[2-3]

CN201811357899.7报道了一种2-环丙基丙醛的合成方法，将(甲氧基甲基)三苯基氯化磷在碱的作用下与环丙基甲基酮反应生成1-甲氧基-2-环丙基丙醛；再由1-甲氧基-2-环丙基丙醛经酸化水解生成2-环丙基丙醛。本发明合成的2-环丙基丙醛以环丙基甲基酮计算，收率大于95%，具有副产物少、收率高，成本低廉的优点。

CN201910830617.9公开了一种(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸的合成方法，包括以L-羟基脯氨酸为起始原料，经过Boc保护得到N-Boc-L-羟基脯氨酸的步骤；将N-Boc-L-羟基脯氨酸溶于溶剂中与TEMPO(四甲基哌啶氮氧化物)氧化反应得到(2S)-N-Boc-4-氧代吡咯烷-2-羧酸的步骤；将(2S)-N-Boc-4-氧代吡咯烷-2-羧酸和(甲氧基甲基)三苯基氯化磷溶于溶剂中进行wittig反应制得(2S)-N-Boc-4-甲氧基甲叉吡咯烷-2-羧酸的步骤；将(2S)-N-Boc-4-甲氧基甲叉吡咯烷-2-羧酸和叔丁胺溶于水中经氢化反应制得(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸；该反应缩短了反应步骤；避免了剧毒氰化物的使用，增加了安全性和降低了环保压力；搞高了原子经济性，减少了废物的排放；原料成本大幅下降。

参考文献

[1][中国发明]CN201611244795.6一种（甲氧基甲基）三苯基氯化磷的合成方法

[2]CN201811357899.7一种2-环丙基丙醛的制备方法

[3]CN201910830617.9一种(4S)-N-Boc-4--甲氧基甲基-L-脯氨酸的合成方法