对氟碘苯的制备

背景及概述^[1-2]

对氟碘苯又叫4-氟碘苯，是一种有机中间体，有文献报道其可由4-氟苯胺通过重氮化反应得到或者由氟苯碘代后得到。

制备^[1-2]

报道一、

将4-氟苯胺(1mmol，1.0eq)加入20mL玻璃瓶中，5mL水，5mL二氯甲烷。将反应瓶放入0℃冰浴中，搅拌5分钟，用注射器缓慢向反应瓶中滴加亚硝酸叔丁酯(0.24mL,2mmol，2.0eq)。滴加完成后，再搅拌10分钟，用微量注射器向反应瓶中加入丁二酮(8.7μL，0.1mmol，0.1eq)，再加入碘化钠(449.7mg，3mmol，3eq)，室温光照反应16个小时。反应结束后，用水淬灭，再用20mL二氯甲烷萃取反应液两次，然后将所得有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，减压旋蒸，得带有少量溶剂的粗产品。然后将粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂用石油醚：乙酸乙酯＝20:1的混合液，得最终产物：对氟碘苯为淡黄色透明液体，产率为69％。

报道二、

在100ml的圆底烧瓶中，加入10ml冰醋酸和5ml的醋酸酐，放入磁子搅拌， 用冰水浴降温至5～10℃后加入1.7g(13.4mmol)碘和0.48g(2.25mmol)高碘酸钠，保持温度不变，缓慢滴加5ml浓硫酸，10min后缓慢加入1.5g(15.6mmol) 氟苯，反应温度调至室温，反应混合物继续搅拌5h，加入1g溶于40ml冰水的 亚硫酸钠，10min后停止搅拌，用二氯甲烷2×40ml萃取，合并有机层用3×50ml 饱和碳酸氢钠溶液洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏出溶剂，产品为黄色油状物，得到产品2.46g，收率为71％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201910990267.2 一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法

[2] [中国发明] CN201510254485.1 一种2-硫代巴比妥酸衍生物的制备方法