乙酸正丙酯的制造方法

背景技术

饱和羧酸酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯和乙酸正丁酯，在传统上已广泛用作溶剂或反应溶剂，它们是工业上重要的化合物。这些饱和羧酸酯可以通过相应化学结构的不饱和羧酸酯的氢化反应制造。作为制造不饱和羧酸酯的方法，有数种方法。其具体实例包括不饱和醇和羧酸的酯化反应的制造方法，和使用羧酸、氧和烯烃化合物的氧化羧基化反应的制造方法。

例如，制造乙酸烯丙酯的方法通常包括通过烯丙醇和乙酸的酯化反应或通过丙烯、乙酸和氧的氧化羧基化反应制造乙酸烯丙酯的方法。

在这种酯化反应或氧化羧基化反应中，同时产生乙酸烯丙酯和水。因此，通过这种反应获得的乙酸烯丙酯通常含有水作为副产物和未反应的乙酸作为杂质。也就是说，工业 可得的乙酸烯丙酯是含水的乙酸烯丙酯，或是已通过某些方法除去水的乙酸烯丙酯。

例如，在丙烯、乙酸和氧的氧化羧基化反应中，如下列反应图式中所示生成乙酸烯丙酯和水。在通过不饱和醇和羧酸的酯化反应制造不饱和羧酸酯时，通常，由于在不饱和醇和羧酸的酯化反应中存在反应平衡，在达到稳态后，除产物不饱和羧酸酯和水外，在反应混合物中还留下不饱和醇和羧酸原材料。因此，在不饱和羧酸酯进行氢化反应时，需要在不饱和醇和羧酸的酯化反应后将高纯不饱和羧酸酯与反应混合物分离。

另一方面，作为通过使用羧酸、氧和烯烃化合物的氧化羧基化反应制造不饱和羧酸酯的方法，专利引文I公开了通过丙烯、氧和乙酸在钯催化剂存在下的气相反应制造乙酸烯丙酯的方法。据称，根据该制造方法，可以有利地工业生产乙酸烯丙酯。但是，除了不饱和羧酸酯(其为作为氧化羧基化反应的产物）和水之外，在获自反应器出口的混合物中通常还包括未反应的羧酸。因此，在不饱和羧酸酯进行氢化反应时，需要将高纯不饱和羧酸酯与氧化羧基化反应后获得的混合物分离。

此外，在不饱和羧酸酯进行氢化反应时，与作为主反应的氢化反应一起，可能伴随着作为次反应的异构化反应或氢化分解反应。因此，要求不饱和羧酸酯的氢化反应尽可能抑制次反应。

制造乙酸正丙酯的方法

 制造乙酸正丙酯的方法（I)—其是本发明的实施方案，包括使用水作为萃取溶剂对含有乙酸烯丙酯和水的原材料液体施以萃取操作和将萃取液分离成油相和水相的萃取工艺、将所述油相蒸馏以获得含有乙酸烯丙酯作为主要组分的馏出液的蒸馏工艺、和使懼出液进行氢化反应的氢化工艺。

图I是显示本发明的制造乙酸正丙酯的方法的一个示例性实施方案的示意性流程图。

本示例性实施方案包括萃取工艺、蒸馏工艺和氢化工艺，其中蒸馏工艺包括蒸馏工艺和第二蒸馏工艺。此外，分别在萃取工艺之前和在蒸馏工艺与第二蒸馏工艺之间包括油-水分离工艺。

根据本示例性实施方案，首先，在萃取工艺之前的油-水分离工艺（I)中，将含有乙酸烯丙酯和水的原材料液体分离成含有乙酸烯丙酯作为主要组分的油相（A)和含有水作为主要组分的水相（A)。

然后，在萃取工艺中，使用水作为萃取溶剂对油相（A)施以萃取操作，并将萃取液分离成含有乙酸烯丙酯作为主要组分的油相（B)和含有水作为主要组分的水相（B)。

然后，在蒸馏工艺中，将油相（B)蒸馏以获得含有乙酸烯丙酯作为主要组分的馏出液（X);在进行蒸馏工艺后的油-水分离工艺（2 )中，将馏出液（X)分离成油相（C)和水相（C);然后，在第二蒸馏工艺中，将油相（C)蒸馏以获得含有乙酸烯丙酯作为主要组分的馏出液（Y)。

此后，在氢化工艺中，使馏出液（Y)进行氢化反应以产生乙酸正丙酯。

含有乙酸烯丙酯和水的原材料液体可以例如通过下述方法制备：经使用丙烯、乙酸和氧气作为原材料的氧化羧基化反应制备原材料液体的方法（I)、经烯丙醇和羧酸的酯化反应制备原材料液体的方法（2)、经氯化丙烯和羧酸或其盐的反应制备原材料液体的方法（3)，等等。

该原材 料液体中乙酸烯丙酯的含量优选为40质量％或更大，更优选50至60质量％。如果乙酸烯丙酯的含量小于40质量％，则油-水分离变得困难，这可能造成本示例性实施方案中的油-水分离工艺（I)中的油-水分离效率降低。

该原材料液体中水的含量优选为35质量％或更低，更优选20质量％或更低。如果水含量过高，大于35质量％，则油-水分离变得困难，这可能造成本示例性实施方案中的油-水分离工艺（I)中的油-水分离效率降低。此外，如果必要，除了乙酸烯丙酯和水外，所述含有乙酸烯丙酯和水的原材料液体可以含有未反应的乙酸。