4,4'-二溴二苯甲酮的制备和应用

背景及概述^[1]

4,4'-二溴二苯甲酮属于对称二芳基酮。对称二芳基酮是一类重要的有机合成中间体，在医药、农药、高分子材料等领域有着广泛的应用。例如：二苯甲酮是制备抗眩晕药苯海拉明和地芬尼多的关键中间体，4,4’-二氟二苯甲酮是制备脑血管药物氟苯桂嗪的关键中间体等。此外，许多天然产物和药物活性分子含有对称二芳基酮的骨架结构。

制备^[1]

将对溴苯硼酸(2mmol)、5wt％Pd/CaCO₃(0.0456g,Pd 0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟内衬的压力反应釜中，再加入DMSO(10mL)，将反应釜安装好，于通风橱中先缓慢通入1.85atm的空气，再通入0.15atm的CO，然后将反应釜置于50℃油浴中反应12小时。待停止反应后，将反应釜冷却至室温，于通风橱内缓慢放出釜内剩余气体。开启反应釜，加入质量浓度为5％的氨水40mL，过滤分离钯催化剂，该催化剂经洗涤、干燥后可重复使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，真空浓缩除去溶剂得到粗产品，经柱层析纯化(体积比20：1石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂)，得到4,4'-二溴二苯甲酮。

应用^[2]

CN201710214462.7公开了纯有机非芳香小分子氰基乙酸作为室温磷光材料的新用途，氰基乙酸结构式为CNCH₂COOH，其晶态和无定形态在室温条件下均可发生室温磷光现象，晶体的磷光寿命可长达862ms，量子产率高达7.5%，低温（77K）条件下，无定形态氰基乙酸的磷光寿命增长至1340ms，晶体的磷光寿命增长至1385ms。本发明将室温磷光材料氰基乙酸与不具有室温磷光特性的4,4'-二溴二苯甲酮混合后用作防伪材料，为氰基乙酸的应用开拓了新领域。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811541806.6 一种催化氧化羰基化制备对称二芳基酮的方法

[2] CN201710214462.7氰基乙酸的新用途