1,2,4-三氨基苯盐酸的制备方法

概述^[1]

近年来荧光碳纳米材料因其环境友好性备受关注并取得了飞速的发展.碳点做为荧光碳纳米材料家族中的新成员自2004年首次被报道以来便吸引了广大科研工作者的关注.与传统有机小分子染料相比,碳点具有良好的光学稳定性,生物相容性和低的细胞毒性,因此在生命分析领域具有广泛的应用前景。1,2,4-三氨基苯盐酸是结构比较简单的芳香族三元胺，相对于三氨基吡啶较易合成与实现工业化，在一定程度上可以替代TAP与2,5-二羟基对苯二甲酸（DHTA）进行聚合反应。

应用^[1]

1,2,4-三氨基苯盐酸作为共掺杂试剂，可制备高量子产率的乌头酸基荧光碳纳米材料，实现对发射波长的调控。

制备方法^[2]

（1）以间二氯苯为原料，在浓硫酸、发烟硝酸的混酸体系中低温滴加、高温硝化得到1,3-二氯-4,6-二硝基苯；

（2）将1,3-二氯-4,6-二硝基苯在氨水存在下，置于高压反应釜中，升温至145～150℃氨解反应得到4,6-二硝基-1,3-苯二胺；

（3）将4,6-二硝基-1,3-苯二胺、无氧蒸馏水和钯碳催化剂置于加氢高压釜内，在1～1.5MPa和85℃的氢气氛围下催化加氢反应后，在氮气保护下热过滤除掉催化剂，得到1,2,4-三氨基苯盐酸溶液；

（4）取步骤（3）中得到的1,2,4,5-四氨基苯溶液加入浓盐酸，冷至室温后氮气保护下过滤，滤饼放入40℃的真空干燥器内烘干，得到1,2,4-三氨基苯盐酸。

步骤（1）中所述的间二氯苯与发烟硝酸的摩尔比为2.2:1，浓硫酸与发烟硝酸的质量比为3:8～10，滴加温度为-5～0℃，硝化温度为100～104℃。

步骤（2）中所述的氨解反应时间为3.5～4h，1,3-二氯-4,6-二硝基苯与氨水的摩尔比为1:（10～14）。

步骤（3）中所述的无氧蒸馏水为氮气纯化过的蒸馏水，催化加氢反应时间为3～4h；4,6-二硝基-1,3-苯二胺、钯碳催化剂和无氧蒸馏水三者的质量比为1:0.05:10。

步骤（4）中所述的1,2,4-三氨基苯盐酸溶液与浓盐酸的体积比为1:0.2～0.3。

整个反应的路线如下所示：

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1、原料易得，价格低廉，副反应少，纯度高，收率较高。

2、氨解反应中氨水既作反应溶剂，又作氨解剂，较现有技术的溶剂法氨气氨解有安全、环保、成本低等特点，且产率更高。

3、在目标产物的制备中，严格控制浓盐酸的加入量。

参考资料

[1] 赵凤姣. 乌头酸基荧光碳纳米材料的制备与分析应用[D]. 2016.

[2] 一种1,2,4,5-四氨基苯盐酸盐的合成方法