1-己烯的生产工艺

1-己烯是线型α-烯烃中重要的品种之一，主要用于LLDPE、HDPE、增塑剂和化学中间体。1-己烯生产工艺有三种．即乙烯齐聚、抽提和乙烯三聚。

 乙烯齐聚工艺同时得到C4-C20以上10多种烯烃，存在目标产物l-己烯选择性较低、产物分离困难的问题。该技术的拥有企业主要有Chevron Phillips、Shell、BP Amoco、Idemitsu、INEOS等公司。

抽提工艺是以煤制油过程中得到富含α-烯烃的侧线馏分，通过一定的反应与分离，回收得优质α-烯烃。主要代表企业为南非Sasol，随着中国煤制油产业的发展，出现了陕西未来能源等掌握自主抽提技术的企业。

乙烯三聚工艺生产的1-己烯在纯度、产率及选择性上较前两者高。该工艺自上世纪70年代发现以来，引得各大石化公司纷纷跟进研究。目前主要的技术拥有者包括ChevronPhillips、中石化、中石油。

1-己烯主要生产工艺对比

直到上世纪末，中国还没有1-己烯生产技术，产品完全依赖高价进口，严重制约了下游聚烯烃等行业高附加值产品研发和生产。目前，中石化燕山石化，大庆石化和中石油独山子石化已分别建成一套5万吨/年，0.5万吨/年和2万吨/年1-己烯工业化生产装置，均采用国产化的乙烯三聚工艺技术。

作为生产高附加值聚乙烯的共聚单体，1-己烯在高分子材料、精细化工和制药等领域应用广泛，是一种重要的α-烯烃产品，主要作为生产高附加值聚乙烯的共聚单体。由其生产的聚乙烯具有拉伸强度高、抗冲击、抗撕裂、耐穿刺和高透光等优点，特别适合于生产包装膜、农业用膜以及大口径管材等。随着市场对膜料和管材料需求量的增加，1-己烯的使用量越来越大。然而，直到上个世纪末，国内还没有1-己烯生产技术，产品完全依赖高价进口，而且国外厂商一直对1-己烯实行高价垄断，严重制约了我国聚烯烃行业高附加值产品研发和生产。

公开资料显示：1997年中国石化立项开展乙烯选择性三聚制1-己烯工业成套技术的研发工作，由燕山石化承担探索性研究。据燕山石化科研人员介绍，乙烯选择性三聚制1-己烯是上世纪70年代的重大发现，曾吸引了全球十多家跨国公司在该领域进行跟踪研究，均因催化体系对1-己烯的选择性只有60~70%，且伴随较多的聚合物副产物而宣告失败，只有美国一家公司率先取得了重大突破。面对国外严格的专利保护和残酷的竞争压力，燕山石化科研人员在没有技术储备的情况下，从零起步，搜文献、查资料，决定从理论上进行创新实现超越。

科研人员对涉及合成1-己烯有重要影响的催化体系、反应机理、反应器形式等技术因素进行深入研究，对传统聚乙烯催化剂创新性地提出了“三配位”的催化机理，并提出了“占位剂”的概念。通过在催化体系中加入优选的占位剂，使1-己烯反应选择性从70%提高到93%以上，从而在催化剂的选择性上取得了首次重大技术突破。科研人员还发现催化体系组分的进料顺序对反应活性和产品纯度均有重大影响，又从机理入手不断优化，终于开发出了能显著提高催化反应活性的制备工艺。。