184光引发剂合成工艺

概述

1-羟基环己基苯基甲酮（184）是瑞士 Ciba-Geigy 公司80 年代推出的一种新型高效光敏引发剂, 商品代号为 Irg acure 184 , 熔点 47 ～ 49 ℃。它是一种高效 、耐黄变的自由基(Ⅰ)型固体光引发剂, 具有储存时间长 ,引发效率高, 紫外吸收范围广等优点 , 主要与单或多官能团乙烯基单体和齐聚物共同用于不饱和预聚物(如:丙烯酸脂)的紫外光固化 ,特别适用于对黄变程度要求高的涂料和油墨中。

合成工艺

1-羟基环己基苯基甲酮的合成方法主要有 2 种：

(1)以环已醇为原料合成卤代烷转化为格氏试剂与苯甲醛反应生成环已基苯甲醇，再经氧化得 到环己基苯基甲酮，最后卤代水解得到1-羟基环已基苯基甲酮(2)以环已甲酸为原料经酰化制得环已甲酰 氯再与苯在Lewis酸催化下反应得到环已基苯基甲酮，再经卤代水解得到1-羟基环己基苯基甲酮。

上述两种方法都是以环已基苯基甲酮为中间体，经卤代水解得到1-羟基环已基苯基甲酮，其中方法一的操作复杂，成本高，收率低。而以卤代得到的a-卤代酮在碱催化下容易发生异构化、Favorsky重排反应，使得产物收率降低，产品质量也受到影响以环已甲酸为原料，与三氯化磷反应制得环己甲酰氯，在三氯化铝的催化下与苯反应生成环己 基苯基甲酮，最后与四氯化碳、氢氧化钠在PTC催化下直接得到1-羟基环已基苯基甲酮，采用该方法制得产品不但工艺简单而且产品质量和收率都比较高。

1）酰化：将环己基甲酸投加入反应釜内，升温到35±2℃，加入三氯化磷，60±2℃保温至少4小时后，分去无机层，得环己甲酰氯；其中，原料环己基甲酸与三氯化磷的重量比为1.8-2.2:1;

2）傅克反应：将苯及催化剂三氯化铝加入到反应釜中，降温至5-10℃后，滴加步骤（1）制得的环己甲酰氯，苯、三氯化铝与环己甲酰氯的重量比为9:2.9-3.1:3.16-3.36，15±2℃至少2.5小时，得到环己基苯基甲酮与三氯化铝的络和物；

3）水解反应：将适量的质量浓度为1.5-2.5%的稀盐酸中加入络合物中，搅拌分层，分去含三氯化铝水层，然后加入适量水洗酸，至pH>5时结束，最后通过蒸馏脱去未反应原料苯，得环己基苯基甲酮；

4）氯化反应：将环己基苯基甲酮投加到氯化釜中，升温至60±2℃，后通入氯气，反应结束，得1-氯环己基苯基甲酮；

5）碱解反应：按重量比1：0.95-1.10将1-氯环己基苯基甲酮投加到液碱中，搅拌至反应结束，然后加入甲苯萃取，分掉水相，脱溶，回收甲苯，得到1-羟基环己基苯甲酮粗品；

6）精制：将1-羟基环己基苯甲酮粗品放入精馏釜内，在罗茨泵减压下，精馏产品，收集馏分；把精馏出来的产品投入到结晶釜内，再用石油醚溶解重结晶，然后离心分离，蒸馏母液蒸出溶剂石油醚回用，湿品烘干后得成品1-羟基环己基苯甲酮。