无患子皂苷应用研究

无患子为无患子科(Sapindaceae)植物无患子 ( Sapindus mukorossi Gaertn)的干燥成熟果皮,始记载于《本草纲目》,具有清热祛痰,消积杀虫等作用， 用于喉痹肿痛、咳喘、食滞、白带、瘩积、疮癣、肿 毒"。近年国内外研究表明,无患子所含皂苷成分 具有抑制肿瘤细胞增殖.低浓度抗幽门螺旋杆菌 活性'抗皮真菌和念珠菌作用“及保肝作用。 本文对无患子皂苷近年来的化学成分及药理作用研 究进展作一综述,为开发利用有药用价值的天然产 物提供科学依据。

无患子皂苷化学成分

无患子皂苷含有五环三店类齐墩果烷型皂 苷(如常春藤皂苷)、四环三帖类大戟烷型皂 苷l%和达玛烷型皂苷。

无患子皂苷中一般只含葡萄糖、阿拉伯糖、鼠李 糖。由于无患子皂苷结构较类似,差别较小,因而一 般通过波谱方法鉴定。除常用UV、'H NMR方法 鉴别苷元骨架外,更多采用的是13C NMR及各种 2D-NMR技术。

无患子皂苷应用研究

医药方面研究

抗菌作用

Mohammed lbrahim等人°研究发现,无患子乙 醇提取物对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆 菌、普通变形杆菌和幽门螺旋杆菌(H. pylori)有抑 制作用。体外试验结果表明无患子醇提取物浓度非 常低的浓度时(10 ug/mL)对幽门螺旋杆菌有抑制 作用。体内试验发现无患子提取物在2.5 mg/mL 时能清除H.pylori对模型小鼠的感染，而且这些受 试菌株未产生耐药性。研究发现,浓度为10 ug/ mL 的无患子提取物能抑制30株临床分离的抗药性幽门螺旋杆菌菌株,这些菌株分离自十二指肠溃疡、胃 溃疡、非溃疡消化不良和胃癌患者的活体标本,包括 敏感型和有抗药性H.pylori菌株。这一抑菌浓度能 与以前报道的蒜素6～12 ug/mL,蒜油8～32 ug/ mL和从大蒜中提取的阿焦烯( ajoene )10 ~25 ug/ mL相比。实验证明,无患子提取物比磺胺甲噻二唑 40 ug/mL,乙烯二噻烯( vinyldithiins)<100 ug/ mL， 中国绿茶中表没食子儿茶素( epigallocatechin gal- late)50 ~ 100 ug/mL和大蒜粉250 ug/mL更有潜 力。而且幽门螺旋杆菌在连续传代10次后易对阿 莫西林、甲基红霉素抗生素等产生抗性,但不会对无 患子提取物产生抗性。另外,Mohammed lbrahim 等 人还发现无患子醇提取物不论对抗生素敏感型H. pylori菌株还是抗药性菌株均有相同的生物活性。 动物试验显示口服无患子醇提取物有抗炎症和抗溃疡作用,有助于防治胃溃疡。

抗真菌作用

Tamura Y等研究了无患子果皮中皂苷的抗皮 真菌活性及其构效关系“。研究发现,从无患子果 皮中甲醇提取的粗皂苷对酿酒酵母菌和产玩假丝酵母有明显的抗菌活性。70%和85%甲醇洗脱液混 合后的皂苷混合物(包括单链和双链苷)的抗皮真 菌作用显著(单链苷抑制作用较强，而双链苷无 效),对酵母菌抑制作用较强,对一般真菌无效;对 革兰氏阳性菌有中度抑制作用，而对革兰氏阴性菌 无效。该皂苷混合物不仅可以作为清洁剂成分加人 化妆品,而且具有抗皮真菌、念珠菌和防止头屑产生 的作用。

抗肿瘤作用

长尾常敦发现无患子的甲醇提取物对小鼠黑素 瘤、HeLa、MK-1(人胃癌）细胞增殖具有抑制活 性2。从甲醇提取物中分离得到的无患子皂苷A 及B、常春藤皂苷E及G和3-O-乙酰无患子皂苷B,对以上三种肿瘤细胞增殖的抑制程度与常春藤 皂苷元相同。并且糖链中乙酰基结合时有使活性增 强的趋势。

抗精子作用

Manish Nivsarka等人研究了无患子水提取物在 雄性实验鼠精子成熟过程中对精子膜的改变作 用。研究结果显示:用50 mg/kg/d剂量的无患 子水提取物给雄性实验鼠灌胃45 d,灌胃组实验鼠 的附睾头.体、尾部精子活力均低于对照组,并观察 到灌胃组实验鼠精子中的超氧化物歧化酶活性呈现非常态分布:附睾头部活性最低,附睾尾部最高,与 对照组实验鼠精子中的超氧化物歧化酶活性分布相 反。但对照组和灌胃组实验鼠的精子数量和形态没 有差异,实验鼠睾丸和附睾未见组织病变。

保肝作用

时京珍等人研究了α-常春藤皂苷( a-hederin) 和无患子皂苷( sapindoside)对小鼠肝细胞色素P- 450的影响与保肝作用的关系[5。研究结果显示， α-常春藤皂苷20 mg/kg,无患子皂苷20 mg/kg和常 春藤皂苷＋无患子皂苷B 20 mg/kg使肝细胞色素 P-450分别降低了40%%.55%和50%。这种抑制作 用在3d后基本恢复正常。苯巴比妥腹腔注射50 mg/kg使小鼠肝细胞色素P450增加2.5倍，常春 藤皂苷＋无患子皂苷B使苯巴比妥诱导的P-450降 低了50%,小鼠肝微粒体体外与常春藤皂苷＋无患子皂苷B共孵对P450没有影响,推测常春藤皂苷 和无患子皂苷B的保肝作用至少在某一方面是由 于降低了肝细胞色素P450而产生的。

促进抗生素吸收和提高药效

Tanaka,Osamu 等人用用含三帖皂苷的无患子 提取物和β-内酰胺类抗生素同时喂养实验动物,发 现无患子提取物能提高口服或直肠给药时抗生素的 吸收和药理活性,并能将血中抗生素浓度较长时间 地维持在最低有效浓度以上。

日化研究

对重金属的广谱洗脱作用

许多金属及其化合物对人体有强烈的毒性,在 卫生防护不良的情况下,与这些有毒物质的生产.使 用有关的作业人员,其发、肤可受到不同程度的沾 染。散落在体表的金属毒物,有些可直接损害皮肤(如铬化物),另-些可通过皮肤吸收而进人体内 (如铅、汞、锡的有机化合物等),大多数可通过手- 口活动进人消化道,或经过二次扬尘而经呼吸道进 入体内。及时有效地清除体表沾染的金属毒物,是 防止金属中毒的重要手段之一。周仁等人研究了无 患子洗涤剂对沾染在体表的铅、锰、镉、铬砷和汞等 重金属毒物的洗脱作用。无患子果肉经浸泡、压 榨、过滤后得到5%浓度的无患子提取液供印刷厂 检字排版工人和铅冶炼厂湿法冶炼车间工人使用， 结果显示,无患子洗涤剂对铅的平均洗脱率显著优 于常用肥皂水,其洗脱效果接近3%的硝酸;对的 铅、锰、镉、铬砷和汞等几种常见金属毒物的洗脱效 果都在90%以上,具广谱洗脱作用。

表面活性作用

无患子含有丰富的糖苷类物质,主要为三帖皂 苷和倍半帖糖苷类,均具有表面活性作用,为天然的 非离子型表面活性剂。孙洁如等人在研究无患子表 面活性物及其复配体系性质时发现25℃时无患子 表面活性物在去离子水中的临界胶束浓度(CMC) 为33.4 mg/L,相对应的表面张力Yem为36.5 mN/ m,其中CMC远低于其他天然表面活性剂，而yem.相 差不大,表明无患子表面活性物具有很高的表面活 性,同时在很低的浓度时就可起泡,随着浓度的增 加,泡沫高度也随着增加,到3.00 g/L时,泡沫高度 稳定不再增加。在浓度为5.0 g/L时,产生的泡沫 在30 min内不消退,是一种特别适合配制香波的原 料。无患子表面活性物与AES铵盐或K12铵盐或 AOS复配后，复配体系都有不同程度的增效作用，尤其是与K12铵盐复配后效果,发泡性能最 优。

参考文献

1 中国常用中草药彩色图谱,贵州科技出版社,371.
2 长尾常敦,关于肿瘤细胞增殖抑制成分的研究(14):无 患子果皮中的活性成分.国外医学;中医中药分册,2002 (4):246-247.
3 lbrahim M,Khan AA , Tiwari SK,et al.Antimicrobial activity of Sapindus mukorossi and Rheum emodi extracts against H. pylori: in vitro and in vivo studies.World J Gastroenterol， 2006,14;7136-7142.
4 Tamura Y.无患子果皮中皂苷的抗皮真菌活性.Natural Medicines ,2001,55:11-l6.
5 Shi JZ,Liu GT. Efect of a-hederin and sapindoside B on he- patic microsomal cytochrome P-450 in mice.Acta Pharmacol Sin,1996,17:264-266.