紫外线吸收剂 UV-329的制备

背景及概述^[1]

紫外线吸收剂 UV-329即2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑，是一种性能卓越的高效防老化助剂，溶于苯、苯乙烯、二氯甲烷和环己烷，微溶于醇类物质，不溶于水；可有效吸收270-380纳米的紫外光；不易燃，不易爆，无毒，使用安全无害；广泛用于PE、PVC、PP、PS、PC、丙纶纤维、ABS树脂、环氧树脂、树脂纤维和乙烯醋酸乙烯酯等方面，并且可用于塑料集装箱和食品包装盒等包装材料，为它们提供了良好的光稳定效果，几乎不吸收可见光，特别适用于无色透明和浅色制品。

制备^[1-2]

报道一、

由邻硝基氯苯经氨化、重氮化、偶合、一步还原、二步还原反应及后处理过程制备2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑产品。

步骤1、2-硝基苯胺的制备：将1mol的2-硝基氯苯及20mol的20％氨水打入管道式氨化反应器内于150～220℃、12～20MPa下氨化反应30～50分钟，将体系内余氨经喷射进行循环吸收产生的低浓度氨水，补加部分液氨后继续供氨化反应用，脱氨的物料经分层、静止分去氯化铵后(用石灰水中和回收氨套用)，经冷却析晶得到2-硝基苯胺产品，收率≥98.6％，纯度≥99.6％。

步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将1mol的2-硝基苯胺、3～4mol的31％的盐酸及500ml的水加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃以下，加入1.0～1.2mol的30％的NaNO₂水溶液，保温反应60min，加入少量尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液。

步骤3、2-硝基-2'-羟基-5'-特辛基偶氮苯的制备：将1mol的4-特辛基苯酚、1500ml的乙醇加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃以下，用15％碱性物质水溶液调节PH至弱碱性(PH为7.2-7.8)，控温滴加2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，反应3小时，抽滤，用少量乙醇洗涤滤饼，干燥，得2-硝基-2'-羟基-5'-特辛基偶氮苯，收率≥93％，纯度≥98％。

步骤4、2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将1mol的2-硝基-2'-羟基-5'-特辛基偶氮苯、15mol的还原剂(甲醇、甲醛的摩尔比为3：1)、1.2mol氢氧化钠加入一步还原反应釜中，升温至回流，反应约6～12小时至反应结束，冷却25℃～35℃，用30％盐酸调节PH在3，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物。

步骤5、2-(2'-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑的制备：将1mol的2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物、30％盐酸3.4mol、0.5mol锌粉及甲苯1500ml加入二步还原釜中，升温至回流，反应2～6小时至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤至中心，冷却析晶，过滤，滤饼用二氯甲烷和环己烷进行重结晶处理，过滤，滤液回收二氯甲烷和环己烷套用，滤饼干燥后得到紫外线吸收剂 UV-329。

报道二、

步骤1：将自制的2-硝基-2′-羟基-5′-叔辛基偶氮苯(97.8％)，36.3g(0.1021mol)，氢氧化钠10g，甲醇250ml和水50ml，加入到500ml四口烧瓶中，控制反应温度在64℃缓慢加入按照实施例1制备的还原剂6.34g，回流反应2小时，溶液变为浅黄色即为反应终点；

步骤2：缓慢滴加30％的盐酸，中和反应液PH为6，产生大量黄色沉淀，过滤，分别用50ml水洗2次，干燥，得到中间体2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑氮氧化物31.6g，收率为93.2％；

步骤3：取上步所得2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑氮氧化物31.6g(0.0977mol)，98％的硫酸20ml，甲苯120ml和水60ml，加入到500ml四口烧瓶中，控制反应温度在64℃缓慢加入按照实施例1制备的还原剂5.79g，回流反应2小时，溶液变为浅黄绿色即为反应终点；

步骤4：将溶液先过滤除去不溶物，滤液倒入100ml水中，冷却结晶，过滤，分别用50ml水洗2次，干燥，得到产品紫外线吸收剂 UV-32927.8g，收率为86.1％，熔点为103-105℃。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910455652.7 一种紫外线吸收剂UV-329的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201610346337.7 一种紫外线吸收剂UV-329的制备方法