异喹啉-6-硼酸频哪醇酯的制备

背景及概述^[1-3]

异喹啉-6-硼酸频哪醇酯是一种硼酸衍生物，硼酸衍生物广泛使用于有机合成中用于碳-碳键的形成。在Suzuki偶联中，芳基卤化物和硼酸芳基或乙烯基酯或硼酸使用Pd(PPh₃)₄进行偶联。

制备^[1-3]

报道一、

将6-溴异喹啉(210mg，1.01mmol)溶于四氢呋喃(10mL)，加入双联频哪醇硼酸酯(305mg，1.20mmol)，KOAc(294mg，3.00mmol)，Pd(dppf)₂Cl₂(80mg，0.10mmol)，氮气置换，回流过夜，冷却到常温，用硅藻土抽滤，滤液旋干，剩余物经柱层析纯化(石油醚:乙酸乙酯＝4:1)，得到黄色胶状固体(270mg，106％)。

报道二、

将6-溴异喹啉(208mg，1mmol)、双(频哪醇)二硼酸酯(279mg，1.1mmol)、KOAc (323mg，3.3mmol)和Pd(dppf)₂Cl₂(73mg，0.1mmol)在DMSO(3mL)中的混合物在微波中在160 ℃加热10分钟。将混合物用水(20mL)稀释并用EtOAc提取(4x 20mL)。将合并的EtOAc用水 (15mL)和盐水(15mL)洗涤，然后干燥(Na₂SO₄)。除去溶剂得到异喹啉-6-硼酸频哪醇酯。

报道三、

在三口瓶中加入20g6‑溴喹啉,29.2g联硼酸频哪醇酯，39.2g无水乙 酸钾和2.4g PdCl₂(dppf)₂，向反应瓶中加入200mL 1,4‑二氧六环，搅拌10 分钟,氮气置换3次，升温到80‑95℃，体系颜色从深红色变成黑色，在此温度 搅拌16小时,降温过滤，滤饼用50mL乙酸乙酯洗涤2次，滤液蒸干，用100‑200 目的硅胶快速过柱，得到19g喹啉‑6‑硼酸频哪醇酯，类白色固体，收率95%。

参考文献

[1] CN201610850360.X 具有Wnt信号通路抑制活性的5?氟嘧啶杂环化合物及其应用

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[3] [中国发明] CN201210257954.1 一种(异)喹啉硼酸三氟钾盐的制备方法和应用