苯基磺酰胺-4-硼酸的制备

发布日期:2020/11/5 16:32:10

背景及概述^[1]

苯基磺酰胺-4-硼酸是一种硼酸衍生物，硼酸衍生物广泛使用于有机合成中用于碳-碳键的形成。在Suzuki偶联中，芳基卤化物和硼酸芳基或乙烯基酯或硼酸使用Pd(PPh₃)₄进行偶联。

制备^[1-2]

报道一、

将乙酸钾(2.5克，24.4毫摩尔)添加至DMSO(20毫升)中的4-溴苯磺酰胺(2.00克，9.32毫摩尔)及双(频哪醇基)二硼(2.40克，9.32毫摩尔)的溶液中且将混合物脱气45分钟。接着添加[1,1'-双(二苯膦基)二茂铁]二氯钯(II)(220毫克，0.26毫摩尔)且将混合物加热至90℃经16小时。一经冷却，将反应混合物以EtOAc(30毫升)稀释，以水(3×30毫升)清洗，经MgSO₄干燥且在真空下浓缩。将残余物从Et₂O(50毫升)及HCl(1M，50毫升)研磨，将所形成的固体溶解在CH₂Cl₂(30毫升)中且经过以Et₂O清洗的硅胶垫过滤，接着浓缩，得到成为灰白色固体的苯基磺酰胺-4-硼酸，13％收率，550毫克。¹HNMR(400MHz,CDCl₃)：δppm1.36(s,12H),4.87(s,2H),7.89-7.95(m,4H)。

报道二、

向反应釜中添加2700g醋酸钾，2250g硼酸，11gPdCl₂(dppf)₂，2000g对溴苯磺酰胺，和13500mL二恶烷，搅拌并加热至85～87℃并且反应4-5h。通过过滤回收PdCl₂(dppf)₂。过滤液在减压下浓缩，并且然后添加6000mL异丙醚并搅拌1-2h，然后过滤，异丙醚洗涤并干燥。从反应中获得116g苯基磺酰胺-4-硼酸(P-sulfonamidephenylboronicacidpinacolester)，具有64.8％总收率。如由HPLC测量，纯度为96.8％。