甲基三苯基溴化膦的制备

背景及概述^[1]

甲基三苯基溴化膦是一种固体季鏻盐阻燃剂。目前，含卤阻燃剂是使用较为广泛的有机阻燃剂，具有优良的阻燃性能，但是当火灾发生时，含卤阻燃剂会释放出大量烟雾和有毒卤化氢气体，造成二次危害。随着欧盟RoHs和WEEE两个指令的颁布，有机含卤阻燃剂在电子电气设备等领域的应用受到了很多限制。因此，开发高效无卤阻燃剂成为一个很重要的课题。有机磷系阻燃剂大都具有低烟、无卤、无毒等特点，具有很好的发展前景。有机磷系阻燃剂在气相和固相均可发挥阻燃作用。含磷化合物的受热分解产物具有非常强的脱水作用，能使所覆盖的聚合物表面炭化，形成炭膜。此外，有机磷系的挥发性的磷化合物可以在气相中发挥阻燃作用，其分解成的小分子或自由基可以使火焰区氢的自由基浓度降低，从而使火焰熄灭。

制备^[1-2]

报道一、

依次向两颈烧瓶中加入三苯基膦(0.0035mol)、溴化铵(0.00355mol)和原甲酸三甲酯(1.5ml)，并加入搅拌子。在110℃条件下加热回流12个小时。反应完毕后，冷却至室温，减压蒸发除去溶剂，使用二氯甲烷、乙酸乙酯和石油醚进行重结晶。得到的固体用乙酸乙酯与石油醚洗涤，抽滤后得到的白色固体移至60℃的真空烘箱中过夜干燥，得到的固体季鏻盐阻燃剂甲基三苯基溴化膦。

报道二、

向100mL的圆底烧瓶中依次加入三苯基膦(10.0g，38mmol)，甲醇20mL，48％的氢溴 酸40mL，加热110℃回流8h(TLC跟踪)。冷却至室温，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液经60℃减压 蒸干得白色晶状固体13.5g，收率99.2％；¹H NMR(400MHz,DMSO)δ:3.16(d，3H),7.72-7.92 (m,15H)。

参考文献

[1] CN202010074698.7一种季鏻盐阻燃剂及其合成方法与应用

[2] [中国发明] CN201711019066.5 一种白藜芦醇的合成方法