2-二苯基膦苯胺的制备

背景及概述^[1]

2-二苯基膦苯胺是一种有机中间体，可由二苯基膦和邻碘苯胺为原料通过一步制备得到。有文献报道2-二苯基膦苯胺可用于制备一种钴系催化剂。

制备^[1-2]

报道一、

氮气氛下，反应瓶内依次加入CuI(0.5mmol),PPh₂PH(10.5mmol)，二甲基乙二胺(3.5mmol)和甲苯(20mL)，室温搅拌10分钟后加入邻碘苯胺(A)(10mmol)和Cs₂CO₃(20mmol)，升温至回流反应10小时。反应结束后降至室温，硅胶抽滤，滤液减压旋转蒸发除去溶剂，柱层析分离得到2-二苯基膦苯胺(产率为96％)。2-二苯基膦苯胺为白色固体，检测结果如下：¹H NMR:(399.9MHz,CDCl₃)δ7.40-7.28(m,10H),7.21-7.14(m,1H),6.79-6.73(m,1H),6.71-6.65(m,2H),4.14(br,2H)；¹³C NMR:(125.8MHz,CDCl₃)δ151.6(d,J＝19.8Hz),136.3(d,J＝9.2Hz),135.1,133.8(d,J＝8.2Hz),134.4(d,J＝8.0Hz),131.3,129.0,119.6(d,J＝8.0Hz),119.0,115.7(d,J＝14.2Hz)；³¹P NMR(CDCl₃,161MHz)δ-19.65.

报道二、

氮气保护下，于100 ml的烧瓶中依次加入二苯基膦（2.07 ml，11.9 mmol）、邻碘苯胺（2.6092 g，11.9 mmol）的乙腈溶液（30 ml）、等物质量的三乙胺（1.73 ml，11.9 mmol）、四(三苯基膦)钯（0.1412 g，0.12 mmol，催化剂）的乙腈溶液（10 ml）以及脱氧去离子水（10 ml），将上述混合物加热回流34小时，冷却至室温，浓缩，加入适量水和二氯甲烷，萃取，分离出有机相，脱除溶剂，得淡棕色固体粉末3.1633 g，产率为95.9%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811512964.9 二苯胺-膦-噁唑啉配体、其合成方法及其金属配合物和用途

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201210141602.X 一种钴系催化剂及其在1,3-丁二烯聚合反应中的应用