3-溴-1-萘胺的应用举例

背景及概述^[1]

3-溴-1-萘胺是一种有机中间体，有文献报道其可用于制备一种含萘结构的三胺单体，比如N-（4-氨基苯基）-N-（3-（4-氨基苯基）萘-1-基）苯-1,4-二胺，该单体可用于合成超支化和功能化的聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物。

应用^[1]

3-溴-1-萘胺用于制备N-（4-氨基苯基）-N-（3-（4-氨基苯基）萘-1-基）苯-1,4-二胺的步骤如下：

S1.合成中间体3-溴-N，N-双（4-硝基苯基）萘-1-胺：

将2.221g(0.01mol) 3-溴-N，N-双（4-硝基苯基）萘-1-胺和7.055mL(0.05mol)对氟硝基苯加入到250mL三口瓶中，DMSO为溶剂，磁力搅拌并通氩气，加热至油浴150℃，再加入3.038g(0.02mol)氟化铯(CsF)，回流反应24h。将反应液倒入冰水中，用二氯甲烷萃取，减压至-101.325kPa蒸去溶剂，产物以二氯甲烷:正己烷＝2:1(体积比)为流动相、硅胶为固定相作柱色谱提纯，收集产物并旋干，在80℃真空中干燥24h，得到产物3.018g，产率为65％。该中间体结构如下：

S2.合成中间体3-（4-氨基苯基）-N，N-双（4-硝基苯基）萘-1-胺：

将9.285(0.02mol) 3-溴-N，N-双（4-硝基苯基）萘-1-胺和5.202g(0.03mol)对氨基苯硼酸盐酸盐加入到500mL三口瓶中，加入400mL四氢呋喃(THF)，再加入2mol/L的碳酸钾溶液45mL，并加入0.5mL的aliquat336，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至75℃后，加入0.020g四三苯基膦钯，回流反应24h。将反应液减压至-101.325kPa蒸去溶剂，产物以二氯甲烷:正己烷＝3:1(体积比)为流动相、硅胶为固定相作柱色谱提纯，收集产物并旋干，在80℃真空中干燥24h，得到产物7.147g，产率为75％。该中间体结构如下：

S3.合成N-（4-氨基苯基）-N-（3-（4-氨基苯基）萘-1-基）苯-1,4-二胺：

将4.765g(0.01mol) 3-（4-氨基苯基）-N，N-双（4-硝基苯基）萘-1-胺加入到500mL三口瓶中，加入450mL无水乙醇，磁力搅拌并通氩气，油浴加热至80℃后，加入10％wt的钯碳0.1g，并加入10mL水合肼，回流反应24h后，将反应液抽滤，将滤液冷却结晶，再次抽滤所得滤饼80℃真空干燥24h，得到产物3.749g，产率为90％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810857774.4 一种含萘结构的三胺单体及其制备方法和应用