2-氨基-3-三氟甲基吡啶的制备和应用

背景及概述^[1]

2-氨基-3-三氟甲基吡啶是一种有机中间体，可由2-氯-3-三氟甲基吡啶先氟代制备2-氟-3-三氟甲基吡啶，然后用氨亲核取代后得到2-氨基-3-三氟甲基吡啶。2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制备中间体2-羟基-3-三氟甲基吡啶。2-羟基-3-三氟甲基吡啶是含氟吡啶杂环类一种很有价值的化学品,主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。

制备^[1]

（1）氟化

一次性将2500g的2-氯-3-三氟甲基吡啶投入到5000ml高压反应釜内，然后向高压反应釜内加入750g的氟化氢，开启搅拌，升温反应，温度210℃，压力不超30bar，反应48小时，反应结束后，将物料水洗，然后用氢氧化钠中和的pH值7，再通过精馏后制得2-氟-3-三氟甲基吡啶，含量＞99%。

（2）氨化

将750g的2-氟-3-三氟甲基吡啶加入氨化釜中，向氨化釜加水700g，然后向氨化釜通入液氨250g，升温至180℃，压力不大于3.0MPa，反应10小时，降温至90℃，出料至接收釜中，在接收降温至10℃，经离心、干燥制得2-氨基-3-三氟甲基吡啶；收率约95%

应用^[1-2]

应用一、

2-氯-3-三氟甲基吡啶可用于制备中间体2-羟基-3-三氟甲基吡啶的方法如下：

将700g的30%盐酸一次性投入到2000ml反应釜内，开启搅拌，开启冷液阀门降温，然后慢慢将160g含量99%2-氨基-3-三氟甲基吡啶投入到反应釜内。将143g含量30%的亚硝酸钠水溶液加入反应釜上方计量罐中，当反应釜内温度降到10℃时，滴加定量的亚硝酸钠水溶液，滴加过程控制反应釜温度10℃，滴加结束后保温2小时取样。

反应结束取样合格后的向反应液加入液碱中和PH值到7，中和温度控制在60℃。中和结束后，经抽滤、干燥分离出产品2-羟基-3-甲基吡啶，含量＞99%。

应用二、

CN200610038262.2报道了磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆的关键中间体3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法；该方法分三步进行：重氮化、磺酰氯化反应和氨化反应。首先2-氨基-3-三氟甲基吡啶在酸性条件下与亚硝酸钠反应制备重氮盐，然后与亚硫酸氢钠在氯化铜催化下生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯；最后与氨水反应生成3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺。该方法是当今最为理想的由价廉易得的原料在温和、简单、安全的条件下制备3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的新方法之一。

参考文献

[1][中国发明]CN201711285492.32-羟基-3-三氟甲基吡啶的制备方法

[2]CN200610038262.23-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺的制备方法