5，5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧杂环的制备

发布日期:2020/9/27 9:50:38

背景及概述^[1]

外消旋或手性二膦5，5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧杂环在金属配合物的合成中用作双齿配体，用作不对称催化氢化的催化剂，优点是通过不对称诱导直接导致制备光学纯的异构体，而不必进行外消旋混合物的拆分。

制备^[1]

5，5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧杂环可以按照以下步骤制备：

1）将5g苯并二恶烷和100ml无水四氢呋喃在无光下置于氩气下。然后加入5.12g二溴二甲基乙内酰脲，将反应混合物在室温避光下搅拌18小时，蒸发一半的四氢呋喃后，加入50ml戊烷，过滤，重复操作三遍，然后在减压下蒸发掉溶剂。所得油状残余物通过硅胶柱色谱纯化，用8/2，v/v的环己烷/乙酸乙酯混合物洗脱（产率＝90％），制备4-溴-1，2-乙撑二氧苯。

2）将4-溴-1，2-亚乙基二氧苯，氯二苯膦和200毫升无水二甲基甲酰胺置于0°C的氩气下。然后分批加入54.9g的溴琥珀酰亚胺。逐渐回到室温后，将反应混合物搅拌24小时。减压蒸发掉溶剂，并将获得的白色固体用二氯甲烷洗涤。滤液用50ml饱和硫酸钠水溶液处理，用50ml饱和氯化钠水溶液洗涤，用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂后，获得黄色油5，5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1，3-苯二氧杂环（定量收率）。