丙烯醛二甲缩醛的制备

背景及概述^[1]

丙烯醛二甲缩醛是一种缩醛，缩醛作为反应中间体，在制药、农药、香料、树脂等合成方面的用途日益增广。

制备^[1]

一般制备丙烯醛二甲缩醛、丙烯醛二乙缩醛的方法是将丙烯醛与甲醇或乙醇在酸性催化剂作用下进行脱水缩合反应而成，但因丙烯醛性质活泼，在酸性介质中不稳定，且因结构空间位阻效应不明显，与甲醇、乙醇发生反应生成缩醛的选择性较低，副反应较多，提纯困难，不利于工业化大生产。CN201110201192.9报道了将丙烯醛与原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯在酸性催化剂条件下反应，由于原甲酸酯在反应中的空间位阻效应大于甲醇、乙醇，反应生成相应的缩醛，选择性高，副反应少，提纯容易，适用于工业大生产。方法如下：

将装有搅拌装置、滴液漏斗和温度计的500ml三口烧瓶置于水浴中，加入280g原甲酸三甲酯(2.64mol)，开动搅拌，缓慢加入氨基磺酸1.8g(0.019mol)，经水浴装置控制温度30‑40℃，匀速滴加丙烯醛140g(2.54mol)，1小时内滴完，继续搅拌2小时，然后加入碳酸钠，中和至PH7‑7.5，再搅拌2小时，静置4小时，过滤，除去不溶固体后，进行常压精馏操作，截取89‑91℃馏分201g(GC检测，含量98.8％)，即为丙烯醛二甲缩醛，收率81.8％。

上述反应无需添加溶剂，我们在反应中试用了多种溶剂，发现不添加溶剂，比添加溶剂的收率高、质量好，不添加溶剂将减少副反应的发生，不添加溶剂有利于精馏操作，更易分离出需要的成品。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201110201192.9一种用丙烯醛制备缩醛的方法