3-三氟甲基-4-溴苯腈的制备方法

背景及概述^[1]

3-三氟甲基-4-溴苯腈属于3-三氟甲基-4-卤苯腈。3-三氟甲基-4-卤苯腈是许多染料、除草剂、医药品和天然化合物的重要组成部分，也是重要的有机合成中间体。其氰基可以转化为酮、酰胺、羧酸、亚胺酯、羧酸酯、硫代酰胺等一系列化合物。

制备^[1]

将 10 mmol 的 3-三氟甲基-4-溴苯胺溶解于 10mL 微热冰乙酸中， 缓慢加入2. 5 mL的 12 mol·L^-1 H₂SO₄溶液，搅拌溶解为焦黄色溶液，然后置冰盐浴中冷却到 0～5℃，搅拌成白色膏状物，然后将已冷却到 0～5℃的 10 mL 2 mol·L^-1NaNO₂ 溶液在剧烈搅拌下滴入白色膏状物中(用时约 30 min) 形成红棕色重氮盐溶液，至淀粉碘化钾试纸检测溶液显蓝色为止，最后用 Na₂CO₃ 中和冰乙酸到 pH =7. 0。不经分离析出，直接用于目标化合物的合成。

将 0.84g( 2 mmol) K₃［Fe(CN)₆］溶于 20 mL蒸馏水中，向其加入 4. 5 mmol 乙二胺和 1. 5 mmolCu(OAc)₂，室温搅拌1 h后，转入冰盐浴冷却至 0～5℃。将上述重氮盐溶液滴加到 K₃［Fe(CN)₆］溶液中(用时约1h)，冰盐浴冷却下持续搅拌2h，出现红棕色沉淀。滤除沉淀，固体用二氯甲烷洗涤，收集有机相，水相用 1/3 体积二氯甲烷萃取2次，收集有机相，合并 2 次有机相，减压浓缩后上柱，洗脱( 石油醚∶乙酸乙酯= 20∶1) 分离得到产物。

参考文献

[1] 赵宙兴,李光红.3-三氟甲基-4-卤苯腈的合成[J].化学研究与应用,2013,25(12):1722-1725.