邻苯二甲酸铵的制备和应用举例

背景及概述^[1]

邻苯二甲酸铵是一种有机中间体，可由邻苯二甲酸与氨水反应得到，可用于制备邻苯二甲酰亚胺。邻苯二甲酰亚胺和它的衍生物是在合成有机化学中重要的中间体。例如，在生物活性化合物(即抗菌剂、镇痛剂、抗真菌剂、植物生长调节剂)的制备中并且及还在燃料工业中具有重要用途。

制备^[1]

步骤1：酸水解成邻苯二甲酸

将318g水添加至配备有搅拌器以及温度计的2升多颈烧瓶中并且加热至95℃。在这个温度下，将1.524g的邻苯二甲酸二钠水(19.6％)和301,8g的硫酸在1小时内同时添加至该烧瓶中。然后将该混合物在95℃下搅拌持续1小时并且然后冷却至20℃。

将该邻苯二甲酸结晶并且用吸滤器在20℃下进行抽真空。然后用215g的水洗涤邻苯二甲酸。

步骤2：邻苯二甲酸至邻苯二甲酸铵

在该吸滤器中将新洗涤的邻苯二甲酸与89g的水在搅拌下混合以形成一种均匀的混合物。将221g20％的氨水在1小时内在70℃下添加至该混合物中。然后产生了545g47％的邻苯二甲酸铵溶液(基于90％转化率的邻苯二甲酸二钠的理论产率)。为了防止邻苯二甲酸铵的结晶，将该溶液存储在高于55℃的温度下。

应用^[2-3]

CN201610745225.9报道了一种超小型快速充电专用铝电解电容器，包括外壳、芯包和胶塞，芯包通过胶塞密封在外壳内；芯包上含浸有电解液，电解液包括溶剂、无机酸铵盐、有机酸的铵盐和消氢剂，无机酸铵盐可以是硼酸铵、五硼酸铵的一种或者两者混合，有机酸铵盐包括癸二酸铵、壬二酸铵、邻苯二甲酸铵、十二羧酸铵的一种或者多种；消氢剂包括对硝基苯甲醇、对硝基苯甲醚、对硝基苯甲酸的一种或者多种。本发明中电解液的电导率在2.4ms/cm~2.8ms/cm之间，能够有效的降低产品的ESR值，从而大大提高产品的耐纹波以及抗雷击能力；闪火电压在490V以上，在高电压的情况，电解液不会出现闪火导致电解纸击穿，从而保证产品的高耐电压性能。

祁婉舒等人采用邻苯二甲酸作为流动相添加剂,建立了亲水相互作用色谱-质谱法测定甲状腺组织中25种游离氨基酸的分析方法。在已建立的流动相中含有甲酸/甲酸铵的氨基酸液相色谱-质谱分析方法中,不改变其他分析条件,在流动相中加入0.08mmol/L邻苯二甲酸,使用多反应监测模式(MRM)进行检测。结果表明,加入邻苯二甲酸后,氨基酸的钠离子加和峰比例降低,检测灵敏度显著提高,色谱分离效果也得到改善。氨基酸的最低检测限(LOD)和最低定量限(LOQ)分别为0.050~20.0ng/mL和0.100~50.0ng/mL,相较于未添加邻苯二甲酸,提升了4~50倍。最后该定量方法成功应用于分析人体甲状腺癌旁正常组织和甲状腺癌组织中的游离氨基酸,相对于癌旁正常组织,甲状腺癌组织中的绝大多数氨基酸含量明显升高。本法简便、准确、重复性好,可用于复杂生物样本中游离氨基酸的测定。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201480069441.5用于生产邻苯二甲酰亚胺的方法

[2]CN201610745225.9一种超小型快速充电专用铝电解电容器

[3]祁婉舒,郭寅龙.邻苯二甲酸作为流动相添加剂在氨基酸质谱分析中的应用[A].中国化学会.中国化学会第十八届全国有机分析及生物分析学术研讨会论文集[C].中国化学会:中国化学会,2015:8.