2-萘基溴化镁的制备和应用

背景及概述^[1]

2-萘基溴化镁可作为医药合成中间体，可由2-溴萘、Mg粉反应制备而得，可用于制备膦手性中心钠盐等化合物。

制备^[1-2]

报道一、在250mL的三口瓶中，通入氮气，加入0.05mol原料2-溴萘、0.06molMg粉、用60mL干燥四氢呋喃溶解，加入0.0004mol单质I₂，加热至40℃搅拌至溶液由黄色变为无色，将上述混合溶液加热至80℃下，搅拌反应4h，此时无镁粉剩余，显示反应完全，生成格式试剂中间体2-萘基溴化镁。

报道二、量取11mmol 2-溴萘，称量22.2mmol镁粉，80℃反应2.5小时得到2-萘基溴化镁。

应用^[1-2]

应用一、2-萘基溴化镁可用于制备如下化合物：

在250mL的三口瓶，通入氮气，加入0.03mol9-芴酮，用40mL干燥四氢呋喃溶解，缓慢滴加上述格式试剂2-萘基溴化镁溶液，加热回流15h，生成大量白色沉淀，然后冷却至室温，加入饱和NHCl4将格式盐转化为醇；反应完毕后，乙醚萃取，干燥旋蒸，过硅胶柱，得到略带黄色的固体叔醇化合物，HPLC纯度98.8％，收率73.8％；

应用二、2-萘基溴化镁可用于制备膦手性中心钠盐：室温中向40ml乙醚中加入5mmol二氯苯基膦，0℃向其中缓慢滴加溶解5mmol薄荷醇与5mmol吡啶的80ml乙醚溶液，过夜；-30℃重结晶得到手性膦酸酯。量取11mmol2-萘基溴化镁，-80℃缓慢滴加进溶解有5mmol膦酸酯的四氢呋喃溶液中，过夜；反应结束后加入饱和氯化铵溶液，萃取旋蒸过柱得到油状产物；将该产物溶解于四氢呋喃，常温缓慢滴加等摩尔的双(三甲基硅基)氨基钠，过夜，反应结束后，石油醚洗涤得到产品。最终产品：白色固体，产率：59％，ee值：92％。

参考文献

[1]CN201810942255.8一种以芴为核心的化合物、其制备方法及其在有机电致发光器件上的应用

[2]CN201810842737.6膦手性中心钠盐的制备方法