4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷的制备

背景及概述^[1][2]

吡喃甘露糖苷可从动植物、微生物中分离出来，主要分布于内质网、高尔基体、溶酶体和胞浆等处，通过参与蛋白质糖基化和糖蛋白聚糖水解修饰以及新生的糖蛋白的折叠、成熟、分拣、投送、定位，发挥着其生物功能作用。4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷是吡喃甘露糖苷酶的底物，作为快速的分子诊断方法，采用分光光度法检测该酶水解4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷生的对硝基苯酚的吸光度，确认其酶学活性，判断是否存在吡喃甘露糖苷酶的活性升高或降低以及酶是否存在缺失等情况。

4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷

制备^[2]

(1)在120℃，向100mL圆底烧瓶中依次加入制备例1所得到的1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-α-D-甘露糖(12.82mmol)、对硝基苯酚(51.28mmol)和四氯化锆(1.03mmol)，减压至0.08MPa，搅拌熔融，1.3h后，TLC检测反应完全。取上述反应液直接进行柱层析(V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)＝3∶1)分离。得到4.93g对硝基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷，产率81.9％。对产物进行了1H-NMR、旋光以及熔点表征，确认为目标产物。

(2)室温下，向100mL圆底烧瓶加入步骤(1)制得的对硝基苯基-2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖苷(10.51mmol)和40mL无水甲醇，滴加10％(重量百分比)的甲醇钠/甲醇溶液，调节pH值为10左右，搅拌反应5h，TLC检测反应完全，加入适量阳离子树脂调节pH值为7，过滤，并将滤液浓缩，柱层析(V(乙酸乙酯)∶V(甲醇)＝10∶1)分离，得到4-氨基苯基-ALPHA-D-吡喃甘露糖苷2.63g，产率83.1％。对产物进行了1H-NMR、旋光以及熔点表征，确认为目标产物。

主要参考资料

[1] 陈朗秋 伍桂龙 谢蓉. (2015). 对甲氧基苯基-2,3,4,6-四-o-乙酰基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成. 徐州工程学院学报(自然科学版)(30), 24-27.

[2] 刘美艳, & 曾佑林. (2016). 甲基2, 3, 4, 6-四-o-苯甲酰基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成及结构表征——推荐一个综合药物合成实验. 大学化学(4期), 60-66.

[3] 伍桂龙, 旷娜, 陈朗秋, 陈静, 李贞操, & 陈国勇等. (2015). 对硝基苯基-α-d-吡喃甘露糖苷的合成. 精细化工(07), 821-826.