4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯的制备和应用

背景及概述^[1]

4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯是一种有机中间体，可由对氨基甲酸乙酯和苯酚通过重氮化反应制备得到。4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯可用于制备一种具有微相分离结构的含偶氮苯基侧链型液晶聚合物的单体。

制备^[1]

将对氨基甲酸乙酯加入到稀释的HCl水溶液中形成氨基盐酸盐，将其置于0℃的冰浴中，将亚硝酸钠水溶液滴加至上述的盐酸盐水溶液中形成重氮盐。滴加完后，搅拌反应30-60min，溶液澄清。将苯酚溶解至NaOH溶液中，置于0℃的冰浴中。将上述的重氮盐水溶液缓慢滴加至苯酚的NaOH溶液中，滴加完后，继续反应60-120min。反应结束后，反应物用5％的盐酸酸化，酸化至pH＝5，产生大量的黄色固体，抽滤，将得到的固体用乙醇重结晶，得到黄色粉末4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯。

应用^[1]

4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯用于制备含偶氮苯的液晶单体M的方法如下：

将4-(4-羟基-偶氮苯)苯甲酸乙酯(Azo-OH，4.3g，0.016mol)溶解在50mL的CH2Cl2和3mL吡啶的混合溶剂中，将中间产物b(5.17g，0.016mol)于室温缓慢滴加至上述的混合体系中。滴加完后，加热回流反应6h。反应结束后减压旋蒸除去溶剂，将剩余物倒入大量稀释的HCl水溶液中酸化过夜。抽滤得到粗产物，用大量50℃温水清洗粉末2-3次，烘干后，热乙醇重结晶，得到黄色粉末M。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811462172.5 一种具有微相分离结构的含偶氮苯基侧链型液晶聚合物及其制备方法