5-[(7-氯-1H-吲哚-3-基)甲基]-3-甲基-2,4-咪唑烷二酮的制备

背景及概述^[1-2]

5-[(7-氯-1H-吲哚-3-基)甲基]-3-甲基-2,4-咪唑烷二酮是一种有机中间体，可由5‑((7‑氯‑1H‑吲哚‑3‑基)亚甲基)‑3‑甲基咪唑啉‑2,4‑二酮还原得到，还原剂可选自氢气和负载型PtAu催化剂或CoCl₂/NaBH₄。

制备^[1-2]

报道一、

在常温下，将5‑((7‑氯‑1H‑吲哚‑3‑基)亚甲基)‑3‑甲基咪唑啉‑2,4‑二酮和负载型PtAu置于乙醇中，其中底物的摩尔浓度为0.02mol/L，催化剂的摩尔浓度为0.0002 mol/L。将反应器密闭后加入充满氢气的气球，连续换气3次，在搅拌的状态下，将混合物在常温下反应24h，过滤回收催化剂，对滤液蒸馏除去溶剂后过柱分离得到5-[(7-氯-1H-吲哚-3-基)甲基]-3-甲基-2,4-咪唑烷二酮，产率为 88%。

报道二、

将CoCl₂（1.0 mmol）和NaBH₄（10 mmol）分批添加到5‑((7‑氯‑1H‑吲哚‑3‑基)亚甲基)‑3‑甲基咪唑啉‑2,4‑二酮0.5 mmol）在无水MeOH/THF（1：1,40 mL）混合溶剂中的溶液中。在室温下将混合物搅拌过夜，然后用乙酸乙酯（100mL）稀释。依次用饱和NaHCO₃（30mL），1N HCI（30mL），饱和NaCl（30mL）洗涤混合物，然后用无水MgSO₄干燥，过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化粗产物，得到5-[(7-氯-1H-吲哚-3-基)甲基]-3-甲基-2,4-咪唑烷二酮。mp 173°C-175°C; ¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 8.43 (1H, br s), 7.50 (1H, d, J = 8.0 Hz), 7.22 (1H, d, J = 7.5 Hz), 7.13 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.06 (1H, t, J = 7.8 Hz), 5.69 (1H, br s), 4.27 (1H, ddd, J = 1.0,3.5, 8.8 Hz,), 3.43 (1H, dd, J = 3.5, 14.5 Hz), 3.01 (1H, dd, J = 9.3, 14.8 Hz), 2.95 (3H, s); ¹³C NMR, (CDCl₃, 100MHz)5173.4,157.2,133.6, 128.4,123.6, 122.0, 120.8,117.2,116.9,111.0, 58.0, 28.1, 24.5; Elemental analysis calculated for C13H21ClN3O2:C, 56.22; H, 4.36; N, 15.13. Found: C, 56.19; H, 4.41; N, 15.10.

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210506453.2 负载型PtAu催化剂及其催化还原烯键或炔键的方法

[2] From PCT Int. Appl., 2007075772, 05 Jul 2007