4,7-二氯-1,10-菲咯啉的制备

背景及概述^[1]

4,7-二氯-1,10-菲咯啉是一种有机中间体，可用于制备1，10-邻菲啰啉以及衍生物。1，10-邻菲啰啉以及衍生物在生命医药领域、催化领域、新型光电磁材料等领域所显示的广阔的应用前景，受到了有机化学、无机化学、材料化学等领域科研人员的重视。

制备^[1]

步骤一、1，2-双-[(2，2-二甲基-4，6-二氧代-1，3-二恶烷-5-亚基甲基)氨基]苯(2)的合成

取5.05g(7.3mmo])麦氏酸、50mL原甲酸三甲酯于100mL圆底烧瓶内，两者混合后在106℃下回流2h，同时进行搅拌。回流结束后，溶液呈黄红色，待溶液冷却后，加人已称好的1.625g(1.8mmo])邻苯二胺，并继续回流1h。回流结束后，将溶液用旋转蒸发仪蒸干，有黄色固体析出，直至瓶内无液体即可停。用无水乙醇洗涤固体(50mLx3)，并进行抽滤，得到淡黄色粉末。之后对其用乙醇进行重结晶，得4.5g白色针状晶体产物2，收率78％，m．p．>209℃，R_f=0．56(乙酸乙酯)。

步骤二、4，7-二氯-1，10-菲咯啉(4a)的合成

取4.16g(10mmo1)化合物2于300mL对苯醚中回流30min，混合液降温至室温，当加入环己烷有大量沉淀析出，过滤并用环己烷洗涤出对苯醚，真空干燥得32.43g淡黄色粉末粗产物，产率约为99％。此产物无需纯化，可直接进行下步反应。取2.1g(10mmo])4,7-二酮-1，10-邻菲哕啉(3)，加入到60g(210mmo1)三氯氧磷中，在氮气保护下反应30min，把反应液倒入400mL冰水混合物中，用10％的NaOH调至pH7-8，用二氯甲烷萃取(100mLx3)，合并有机层，用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发用柱层析得到1.74g白色粉末产物4,7-二氯-1,10-菲咯啉，产率70％。

参考文献

[1]王为,王伟,刘清雷.4,7-取代邻菲啰啉衍生物的合成[J].化学试剂,2016,38(06):575-578.