2，3-二氟苯丁醚的制备

背景及概述^[1]

2，3-二氟苯丁醚是一种常用的化工原料，以往的合成方式是先合成2，3‑二氟苯甲醚或者先合成2，3‑二氟苯乙醚，然后裂解生产2，3-二氟苯酚，再经醚化得到目标产物2，3-二氟苯丁醚，但这种方法较为繁琐，合成成本高。

制备^[1]

一种2,3-二氟苯丁醚的新型合成方法，直接利用正丁醇和氢氧化钾醚化，生成醚化物，然后经还原、重氮化脱氨基等工序合成2,3—二氟苯丁醚，该工艺方法简单，可操作性强，而且也大大降低了成本。

1、醚化

1)、向3000L不锈钢釜中依次加入784.0kg正丁醇和120.0kg水，开搅拌，再加入1250.0kg三氟硝基苯，加完后将温度调整到15～25℃；2）、向釜内滴加893.0kg45％氢氧化钾溶液，反应放热，略通冰盐水控制反应温度，滴加时间3～5小时，加完后在此温度下保温搅拌2小时，取样分析，样品用醋酸中和到PH=6～8后取上层有机层送气相测原料三氟硝基苯含量，原料<2％合格；3）、通0压蒸汽升温减压蒸馏，真空度‑0.095MPa左右，冷凝器通冰盐水，保持温度40～65℃，蒸出450～460L（若381kg）正丁醇为止，将蒸出正丁醇分层，分别称重，取样分析气相测正丁醇含量，化分测水份，分别折成正丁醇和水投到下批反应中；4）、釜液放入水洗釜，向釜内加入1400.0kg自来水或上批洗涤水和2.0kg硅藻土，调整温度40～50℃，在此温度下保温搅拌15～30分钟，同时釜底安装好过滤器；5）、将釜液压滤到分层釜中，调整分层釜温度40～50℃，静置30分钟，分出下层有机层和上层水层，分别称重，水层倒入指定的废水桶中待处理；6）、将有机相返回分层釜内，用自来水洗涤两次，每次用自来水700.0kg，在40～50℃下搅拌30分钟，然后停搅拌静置30分钟；7）、通过釜底视盅分出下层有机相称重，将水相放出称重，将洗涤分出的废水合并做下批次分层用；8）、将有机相取样分析，气相测醚化物含量，目标得量1560～1600kg，气相含量95～96%，收率92～95%。

2、加氢

1）、将784.0kgBODFB醚化物、1000.0kg正丁醇和110.0kg水（首批投料用，以后批次使用1110.0kg上批蒸馏回收的含水丁醇）投入3000L高压釜，2）、向釜内加入34.5kg雷尼镍（首批投料用新催化剂，以后批次使用23.0kg上批回收的催化剂，再补加11.5kg新催化剂），注意：由于雷尼镍活性极高，遇空气容易自燃，加料时一定要保持湿润，残留在加料漏斗上的催化剂一定要用少量水冲洗，万不可用正丁醇冲洗，以免着火；3）、用0.5MPa氮气置换三次；4）、再用0.5MPa氢气置换三次，最后通氢气至釜压1.5MPa；5）、开搅拌，用热水缓慢升温到50℃，升温过程中便开始反应，反应放热，注意控制温度；6）、温度升到后在50～60℃下加氢到釜压保持1.5MPa不掉压为止；7）、在50～60℃下保温搅拌小时，取样分析，样品送气相测原料醚化物含量，原料<0.5％合格；8）、降温到20～30℃，缓慢排压到0MPa，再用0.5MPa氮气置换三次；9）、将加氢液用氮气压滤，滤干后滤饼先用100.0kg正丁醇淋洗，淋洗液与加氢液合并；10）、再用100.0kg水淋洗，淋洗液单独存放，做下批催化剂淋洗用；11）、将滤出催化剂称重，取出23.0kg再补加11.5kg新的雷尼镍投到下批加氢反应中，剩余的废催化剂用水封好后积攒到一定量退库；12）、将加氢液投到浓缩釜中，开搅拌升温减压蒸馏，真空度‑0.095MPa，蒸到温度升到105～110℃不流液为止，浓缩液取样分析，气相测丁醇含量，蒸到丁醇<2%为止，蒸出的丁醇经分水后可返回加氢工序做溶剂；13）、将加氢液降温到35℃以下，破空放出，称重，目标得量650～680kg，气相含量95～96%；14）、将4批浓缩液投入减压蒸馏釜内，开搅拌，保持真空5mmHg以下（绝压），升温将氨基物全部蒸出，蒸馏条件：顶温80～90℃，釜温88～110℃，加热介质温度90～115℃；15）、蒸完后将蒸馏釜用降温到40℃以下，用氮气破空，将蒸出的氨基物称重，取样分析，气相测氨基物含量，冲氮气保护好封存，目标得量42～43kg，气相含量98～99%，加氢收率94%；16）、釜残可加少量乙醇或丁醇将焦油溶解后放出，送焚烧车间焚烧。

3、重氮化脱氨基

1）、向3000L搪瓷反应釜中加入1490.0kg自来水，在搅拌下慢慢加入535.0kg92.5%硫酸，溶解过程放热，加完后降温到50～60℃；2）、慢慢加入305kg加氢氨基物，成盐过程放热，保持温度65～70℃；3）、加完后保持温度65～70℃搅拌30分钟；4）、降温到‑2～0℃5）、在降温的同时，向配亚钠釜内加入190.0kg水，开搅拌，加入283.0kg亚硝酸钠，加完后自然搅拌30分钟，确保亚硝酸钠完全溶解；6）、向重氮化釜内滴加亚硝酸钠溶液，保持温度‑2～2℃，滴加时间2～3小时，加完后保温搅拌30分钟，确保固体完全溶解，如未完全溶解，补加亚硝酸钠溶液至固体完全溶解；7）、在重氮化反应的同时，向3000L脱氨基釜中加入650.0kg水，在搅拌下慢慢加入320.0kg92.5％的浓硫酸，降温到20～30℃；8）、向釜加入650.0kg次磷酸钠和2.5.0kg氧化亚铜，在搅拌下将温度调整到15～25℃，搅拌1小时；9）、将反应好的重氮液滴加到次磷酸钠和硫酸溶液中，保持脱氨基温度15～25℃，滴加时间3～4小时，加完后保温搅拌8～10小时；10）、停搅拌静置30分钟分层，分出下层水层和上层有机层，分别称重，有机层取样分析，样品加饱和碳酸钠中和到PH=6～7后送气相测产品含量；11）、将有机层投入水汽蒸馏釜中，加600.0kg水，开搅拌，加约7.0kg饱和碳酸钠中和到PH=6～7；12）、通蒸汽升温水汽蒸馏，蒸到无油珠蒸出为止，将分出的有机层取样分析，气相测产品含量，目标得量粗品440～460kg，含量97～98%，收率77～79%。

4、精馏

1）、将3批水汽蒸馏出的BODFB粗品投入1500L精馏塔内，先在真空度‑0.09～‑0.08MPa下升温到全回流，并通过分水器将精出的水分出，此时釜温是95～115℃，顶温是45～65℃；2）、待水完全分净后，逐渐将真空提高到10～12mmHg（绝压），全回流30分钟；3）、以回流比15～20：1精前馏，精到主含量>99.5%，单一杂质<0.1％为止，此时釜温是115～125℃，顶温是45～94℃；4）、将釜内剩余物料全部蒸出，即为合格产品，此时釜温是120～140℃，顶温是94～96℃，蒸到釜温升到150～160℃不流液为止；5）、降温到40℃以下，用氮气破空，产品目标得量1250～1290kg，含量>99.5%，精馏收率95～97%，釜残可以精馏5～6批清理一次，主含量<80％的前馏与釜残一起做废弃物处理，主含量>80％的前馏返投到下批中。

参考文献

[1]CN201210023554.4  2，3-二氟苯丁醚的合成方法