尼泊金十二酯的制备方法

发布日期:2020/7/28 8:54:16

背景及概述^[1]

尼泊金十二酯是尼泊金酯类中的C12醇酯，有非常好的抑菌活性，作为食品防腐剂、饲料添加剂都有非常好的开发前景。尼泊金酯的学名为对羟基苯甲酸酯，通常指对羟基苯甲酸与脂肪醇形成的酯，是国际上公认的广谱性高效食品防腐剂。目前我国使用的防腐剂大多仍以苯甲酸钠为主，而有些国家已禁用苯甲酸钠作食品防腐剂，而代之以尼泊金酯。尼泊金酯类中，构成酯的醇碳原子数越大，抗菌作用越强，毒性越小。

制备^[1-2]

报道一、

分子筛膜制备：

所述的分子筛膜的制备步骤如下：(1)将异丙醇铝缓慢添加到去离子水中，持续搅拌4h至水解，缓慢滴加磷酸，搅拌1h，继续缓慢滴加模板剂，老化12h，通过调整各组分比例得到如下摩尔配比的合成液：1Al₂O₃:1.2P₂O₅:1.5TEA:100H₂O:0.01MnO₂；

(2)所用载体为自制的多孔γ-Al₂O₃片，其厚度为1mm、直径为15mm、平均孔径约为0.1μm、孔隙率约为40%，载体经1000号砂纸打磨光滑，超声清洗去除残留的粉末后置于80℃烘箱内干燥12h。将处理过后的载体放在聚四氟乙烯制成的支架上，然后放入内衬聚四氟乙烯的晶化釜中，最后倒入一定量配制好的合成液后密封，将晶化釜放入达到预定温度的烘箱内加热晶化；当使用微波加热晶化时，将微波晶化釜放入微波仪器内，设定加热功率为100W，加热时间4h，加热温度1200℃；达到预设的晶化时间后，冷却至室温，取出制备好的分子筛膜，用去离子水冲洗干净，然后放入40℃烘箱干燥48小时。

酯化反应：称取13.8g对羟基苯甲酸、18.6g十二醇和0.32g磷钨酸为催化剂加入到分子筛膜反应器中，在70℃下酯化反应4小时，控制分子筛膜的膜面积与反应液体积比为0.45cm²/cm³进行酯化反应，反应结束后对反应混合液趁热进行抽滤得粗品，将粗品用甲醇重结晶后得到产品纯度≥99.5wt%、色度＜5的尼泊金十二酯产品29.6g，m.p.：36～38℃，产率为96.7%。

报道二、

1）向装有冷凝管、搅拌器、温度计的干燥的100mL三颈烧瓶中加入 0.01mol对羟基苯甲酸和10mL甲苯，搅拌下加入0.5g氨基磺酸，然后升温至 102℃，回流5min，再加入0.008mol正十二醇，搅拌回流6h后冷却至室温，得白色乳液状混合物；

2）对乳液状混合物进行减压抽滤，滤饼即为催化剂氨基磺酸，可进行重复利用，将滤液倒入烧杯中，用质量分数为30%的NaOH溶液调节滤液的pH 值为7，静置分液，分出酯层，减压蒸除酯层中的甲苯，得粗品，用无水甲醇对粗品进行重结晶，得尼泊金十二酯。m.p.（熔点）：36～38℃，产率为92%。

IR（KBr，ν/cm^-1）：1673.35CM^-1处有C=O的伸缩振动，3278.47CM^-1处有 -OH的面内弯曲振动，1588.62CM^-1，3062.88CM^-1处有苯环的骨架振动，1284.37 CM^-1，1226.14CM^-1处有-C-O-的不对称伸缩振动，2981.53CM^-1，1376.82CM^-1处有-CH3的特征吸收峰，2926.72CM^-1，1370.59CM^-1处有-CH2-的特征吸收峰。