氯二氟乙酸酐的制备

背景及概述^[1]

氯二氟乙酸酐是一种低碳链对称酸酐。酸酐在化工及医药领域具有广泛的应用，目前已报道的合成酸酐的方法有很多，采用酰氯和羧酸反应可制备酸酐，但一般都需要先制备酰氯，再和羧酸反应，该两步法的制备工艺较为繁琐，因此该法常常用来合成不对称酸酐。而文献报道的对称酸酐的制备主要以相应羧酸为原料，采用（1）乙酸酐脱水法：该方法以乙酸酐为脱水剂，与羧酸反应是合成酸酐的常见反应，但由于乙酸酐参与到酸酐形成过程中，该法极易形成不对称酸酐副产物，因而造成后处理繁琐以及产率不高的弊端；（2）氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、三氯氧磷、草酰氯等氯代脱水试剂与羧酸反应，反应速度很快，但会出现酰氯副产物及氯代酸酐副产物，从而影响产率和酸酐纯度，还有报道采用光气/液体光气/固体光气为脱水剂，但毒性太大，也不适合生产；（3）浓硫酸为脱水剂：由于浓硫酸本身含有少量水，造成脱水效率低，产率低，后有报道改进采用发烟硫酸（即三氧化硫的硫酸溶液），产率大大提高，但毒性较大，操作繁琐。

制备^[1]

一种副反应少、产率高、操作简便的高纯度氯二氟乙酸酐制备方法如下：

保持温度20°C下，于98%浓硫酸（196g，2.0mol）中，边搅拌边依次加入氯二氟乙酸（1.0mol）和五氧化二磷（35.5g，0.25mmol），继续搅拌0.5h后，使其充分混合，于100°C下反应2h，减压蒸馏收集93-96℃馏分，得氯二氟乙酸酐59.2g，产率88.5%，纯度（GC）98.8%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210169934.9 低碳链对称酸酐的制备方法