2-氟异丁酸甲酯的制备方法

发布日期:2020/7/24 9:18:28

背景及概述^[1]

2-氟异丁酸甲酯作为农药中间体，可以合成含氟三嗪基团类除草剂，它是由苯氧基烷基胺被三嗪基团取代制得。这类除草剂不仅在除草活性上有显著优点，而且对稻谷无毒害作用。

制备^[1-2]

1)酯化反应：

反应器中加入2-羟基异丁酸甲酯(20.1g，0.17mol)，搅拌，冷却至-10～-5℃，然后控制温度在-10～-5℃，滴加氯化亚砜(36.4g，0.31mol)，滴加完毕，搅拌反应3h，GC检测原料2-羟基异丁酸甲酯反应完全，停止反应；

2)氟化反应：

反应釜冷却至-15～-20℃，然后向中加入氟化氢(37.4g，1.87mol)和三乙胺(0.7g，6.80mmol)，将步骤1)所得液体加入反应釜中，停止冷却，缓慢升温，在40～45℃下搅拌反应3～5h，GC检测，原料反应完全，反应结束；

3)后处理及精馏：

用乙酸乙酯(300mL×3)萃取反应液中的有机相，乙酸乙酯有机相水洗(50mL)、饱和碳酸氢钠水溶液(50mL×2)洗和水洗(50mL)，干燥器干燥除水，再向有机相中通入氯气，GC检测甲基丙烯酸甲酯含量＜0.2wt.％，停止通氯气，后转入精馏塔，减压分馏，在150～160mmHg下，收取65～70℃的馏份，即为2-氟异丁酸甲酯，GC检测含量99.5％，收率：79.3％。

报道二、

CN200510060998.5报道了一种采用包括2-羟基异丁酸甲酯、氯化亚砜、氟化氢在内的原料生产2-氟异丁酸甲酯，经萃取、洗涤后将粗品2-氟异丁酸甲酯溶液置于容器中，以40ml/min 的速度通入一定量的氯气，经分析甲基丙烯酸甲酯(MMA)的含量低于1.0％时停止通氯气，处理后的半成品进入精馏塔精馏。根据各组分沸点的不同，达到分离目标产物与杂质甲基丙烯酸甲酯(MMA)的目的。