2-溴苯基异硫氰酸酯的制备

背景及概述^[1]

2-溴苯基异硫氰酸酯作为一类具有高生物性能和化学活性的重要有机分子，在医药、生物化学、有机合成等领域有着广泛的应用，许多异硫氰酸酯具有抗癌、抗炎、抗菌和抗血小板的作用。此外，2-溴苯基异硫氰酸酯还普遍作为合成食品添加剂和药物分子的前驱体。

制备^[1-2]

报道一、

将34.4毫克(0.2mmol)2-溴苯胺，1.9毫克(0.01mmol)碘化亚铜，59.2毫克(0.3mmol)二氟溴乙酸钠(1.5当量)，51.2毫克(0.2mmol)S₈(1.0当量)，84.9毫克(0.004mmol)磷酸钾(2％当量)，加入2mL溶剂乙腈中。在100℃下反应12小时，反应结束后冷却，对反应液过滤获得滤液，然后对滤液进行旋蒸，除去溶剂获得剩余物，剩余物用硅胶柱层析，用洗脱液石油醚进行洗脱，收集流出液，经TLC检测，合并含有产物的流出液，旋转蒸发仪蒸馏除去溶剂，真空干燥得到无色液体2-溴苯基异硫氰酸酯36.4毫克，产率85％。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.61(d，J＝8.0Hz，1H)，7.34-7.27(m，2H)，7.16(t，J＝8.0Hz，1H)；¹³CNMR(125MHz，CDCl₃)δ138.1，133.5，131.6，128.4，128.3，127.1，120.9；LRMS(EI70ev)m/z(％)：215/213(M+，100)，157(13)，155(13)，134(42).

报道二、

将C(S)Cl₂(6.5mmol)、水(11mL)加入到25mL的圆底烧瓶中，室温下充分搅拌形成非均相体系，将2-溴苯胺(6mmol)加入到反应液中，室温下反应1h～2.5h，将反应液用二氯甲烷萃取(15mL×3)，合并有机相并用饱和NaCl洗(30mL)，有机相用无水MgSO₄干燥，过滤，减压蒸除溶剂，硅胶柱层析分离2-溴苯基异硫氰酸酯，洗脱体系为石油醚：乙酸乙酯体积比6:1。2-溴苯基异硫氰酸酯无色油状物，产率45.0％。¹H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm):7.67(d，J＝7.8Hz，1H)，7.62(d，J＝7.2Hz，1H)，7.39(t，J＝7.2Hz，1H)，7.19(m，1H).

参考文献

[1]CN201910010243.6一种三组分合成的异硫氰酸酯及其制备方法

[2]CN201410250150.8二芳基取代乙内酰硫脲类化合物及其制备方法与应用