苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌的制备

背景及概述^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌是一种钌催化剂。钌催化剂对极性单体的耐受性强，能够使得许多极性单体进行聚合制备环烯烃共聚物，环烯烃共聚物可广泛地应用于制造各种光学、信息、电器、医用材料。

制备^[1]

苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌制备如下：

1）在100mL的单口瓶中加入4.96克的苯甲醛-对甲基苯磺酰腙、1.75克的甲醇钠和40mL的二缩三乙二醇，将所述单口瓶放在60℃的水浴中进行1小时的合成反应。所述合成反应完成后，将得到的合成反应溶液中的甲醇用水泵抽取出来，得到合成反应产物；将所述合成反应产物在冰水中用正戊烷萃取后再用饱和的NaCl水溶液萃取，将得到的萃取产物旋干，得到苯基重氮甲烷；所述苯基重氮甲烷的产率为50％。

2）向250mL的支口瓶中加入4.0克的二氯三(三苯基膦)合钌，通入氮气置换所述支口瓶中的空气，向所述支口瓶中注入40mL经过三次液氮冷冻-融化处理的二氯甲烷；将所述支口瓶置于-78℃的冷浴中，在搅拌的条件下加入-50℃质量浓度为98.5mg/mL的苯基重氮甲烷的戊烷溶液10mL混合，所述苯基重氮甲烷的戊烷溶液中的苯基重氮甲烷为上述制备得到的苯基重氮甲烷；将得到的混合物在-70℃下搅拌10min后加入40mL、-50℃的质量浓度为0.064g/mL的三环己基膦的二氯甲烷溶液，在25℃下进行30min的反应。所述反应结束后，将得到的反应溶液过滤以除去不溶物，将过滤后的反应溶液浓缩至10mL后再次过滤，向得到的过滤产物中加入100mL经过三次液氮冷冻-融化处理的甲醇进行沉淀，将得到的沉淀物先用甲醇洗涤三次，再用丙酮洗涤两次，将洗涤后的沉淀物进行3小时的真空干燥，得到2.1g的产品。本发明实施例2提供的方法制备得到产品的产率为81％。将上述得到的产品进行核磁共振氢谱和磷谱检测，检测结果为得到的产品为苯基亚甲基双(三环己基磷)二氯化钌。

参考文献

[1]CN201510306010.2一种极性环烯烃共聚物及其制备方法