4-氯-5-羟基3(2H)-哒嗪的制备

背景及概述^[1]

4-氯-5-羟基3(2H)-哒嗪是一种有机中间体，Wagner等人报道了其可由4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮作为起始物料制备得到。

制备^[1]

方法一、

4-氯-5-甲氧基-3（2H）-哒嗪酮的制备

甲醇钠甲醇溶液（由450ml甲醇和23g钠制得）和25.0g（0.15mol）的4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮的混合物加热回流3天。真空蒸发后，将残余物溶于水中，并用乙酸中和。从甲醇中过滤得到2。无色棱晶，产量21.8g。IR:3340-2500m,1655s,1600scm^-1.¹H-NMR(DMSO-d6):δ=4.3(s,OCH3),8.4(s,HatC-6),13.5(s,b,NH).C5H5C1N2O2(160.5);calcd.C37.41,H3.14,N17.45;foundC37.81,H3.34,N17.47.

3,4-二氯-5-甲氧基-哒嗪的制备

将4-氯-5-甲氧基-3（2H）-哒嗪酮（1.0g，6mmol）和POCl₃（15ml）的混合物加热回流15分钟；然后倒在冰上，用氢氧化钾溶液中和。产率0.40g，29％。m.p.100°C(fromH2O),Lit.100-101°C.IR:3030w,1575sh,1550scm^-1.¹H-NMR(DMSO-d6):δ=4.2(s,OCH3),9.3(s,HatC-6).

4-氯-5-羟基3(2H)-哒嗪的制备

将在25ml浓盐酸中的3,4-二氯-5-甲氧基-哒嗪（1.0g，6mmol）回流48小时。冷却后，用KOH水溶液将pH调至2-3。用水再结晶得到4-氯-5-羟基3(2H)-哒嗪，无色晶体，产率0.30g，39％。m.p.267-272°C(from DMF),Lit.270-273°C.IR:2300-3340re,b,1650m,1595s,1555shcm^-1.¹H-NMR(DMSO-d6):δ=7.7(s,HatC-6),12.9(s,b,NH).C4H3C1N2O2(146.5);calcd.C32.78,H2.06,N19.12;found C32.75,H2.17,N19.06.

方法二、

将4,5-二氯哒嗪-3(2H)-酮（2g，12mmol）在20ml 8N KOH中回流6小时。用HCl酸化后，将反应混合物真空浓缩，并用乙酸乙酯萃取得到4-氯-5-羟基3(2H)-哒嗪。产率0.69g，54％。m.p.267-272°C(from DMF),Lit.270-273°C.IR:2300-3340re,b,1650m,1595s,1555shcm^-1.¹H-NMR(DMSO-d6):δ=7.7(s,HatC-6),12.9(s,b,NH).C4H3C1N2O2(146.5);calcd.C32.78,H2.06,N19.12;foundC32.75,H2.17,N19.06.

参考文献

[1]From Monatsheftefuer Chemie,120(4),329-42;1989